Главная | Обратная связь | Поможем написать вашу работу!
МегаЛекции

Механизм протекания реакций гидролиза




1. Соль образована одноосновной кислотой и одновалентным металлом.

СН3СООNa + Н2О → СН3СООН + NaОН

СН3СОО- + Н2О → СН3СООН + ОН-

Из уравнения видно, что гидролизу подвергается анион соли и освобождается ОН-. Но поскольку ионное произведение воды [H+] [OH-] – величина постоянная, то при накоплении ионов ОН- концентрация ионов Н+ уменьшается. Следовательно: растворы солей, образованные слабой кислотой и сильным основанием имеют щелочную реакцию.

2. Аналогично в случае соли, образованной сильной кислотой и слабым основанием, гидролизу подвергается катион соли и освобождаются ионы водорода.

NH4Cl + H2O ↔ NH4OH + HCl

NH4+ + H2O ↔ NH4OH + H+

В этом случае реакция среды кислая.

3. Соль образована слабой многоосновной кислотой или слабым основанием многовалентного металла. Гидролиз таких солей протекает ступенчато.

1) Na2CO3 + H2O ↔ NaHCO3 + NaOH

CO3 2- + H2O ↔ HCO3- + OH

2) NaHCO3 + H2O → NaOH + H2CO3

HCO3- + H2O →H2CO3 + OH

Аналогично для солей образованных слабым основанием и сильной кислотой

Для соли слабой кислоты и слабого основания

Запишем уравнение гидролиза в общем виде:

МА + Н2О ↔ НА + МОН

НА – кислота

МОН – основание

МА – соль.

Этому равновесию отвечает константа:

 

2О] – величина постоянная. Тогда

К· [Н2О] - Кг (константа гидролиза), таким образом

Для случая соли слабой кислоты и сильного основания

Отсюда следует, что Кг обратно пропорциональна Ккислоты, чем слабее кислота, тем сильнее гидролизуются ее соли.

При гидролизе по первой ступени образуется ион НСО3-. Его диссоциация характеризуется второй константой диссоциации угольной кислоты. Во второй ступени образуется Н2СО3, его характеризует первая константа диссоциации.

Поэтому,

;

;

так как К1 > К2, то КГ1 > КГ2.

Следовательно, гидролиз по первой степени всегда протекает в большей степени, чем по второй.

Аналогично проходит гидролиз соли образованный слабым основанием многовалентного металла.

CuCl2 + H2O ↔ CuOHCl +HCl

Cu2+ + H2O ↔ CuOH+ + H+

В ничтожно малой степени:

CuOHCl + H2O → Сu(OH)2 + HCl

Cu2+ + H2O → Сu(OH)2 + H+

Особенно глубоко протекает гидролиз солей образованных слабой кислотой и слабым основанием.

Al(CH3COO)3 + H2O ↔ Al(OH)(CH3COO)2 + CH3COOH

Al(OH)(CH3COO)2 + H2O ↔ Al(OH)2(CH3COO) + CH3COOH

Гидролиз катиона:

Аl3+ + H2O ↔ AlOH 2+ + H+

Гидролиз аниона:

СН3СОО- + Н2О ↔ СН3СООН + ОН-

При гидролизе катиона образуется Н+, при гидролизе аниона образуется ОН-. Реакция среды в этом случае зависит от отношения констант диссоциации. Если кислота и основание, образующие соль, не только слабые электролиты, но и малорастворимы или неустойчивы, то гидролиз часто протекает необратимо.

 

Гидролиз хлора

При растворении хлора в воде происходит его гидролиз по следующему уравнению.

Сl2 + H2О ↔ НОСl + HCl

Равновесие сильно смещено влево. При соединении хлора с водой образуются незначительные количества соляной и хлорноватистой кислоты.

Но равновесие хлора с водой можно сместить вправо добавлением щелочи.

Cl2 + 2KOH ↔KCl + KOCl + H2O

В растворе хлорной воды в виде ионов находится только соляная кислота, так как хлорноватистая – слабая, поэтому присутствие сильной кислоты подавляет ее действие почти нацело.

Сl2 + HOH ↔ H+ + Cl- + HOCl

Константа гидролиза будет равна

= Кгидр = 4,5·10-4

Гидролиз хлорамина

Буферные растворы

Буферными растворами называются растворы, рН которых не изменяется при прибавлении небольшого количества сильной кислоты или щелочи.

Основные виды буферов:

1. Слабая кислота и ее соль (ацетатная СН3СООН и СН3 СООNa), (карбонатная Н2СО3 и NaHCO3).

Пример.

Н2СО3 ↔ Н+ + НСО3-

NaHCO3 ↔ Na+ + HCO3-

NaHCO3 – сильный электролит.

Диссоциация Н2СО3 – подавлена вследствие наличия в воде НСО3- из соли. При введении в такой раствор кислоты ионы Н+ будут взаимодействовать с ионами НСО3- , образуя компонент буфера – Н2СО3

Н+ + НСО3- → Н2СО3

Если добавить щелочь, то введенные ионы ОН- взаимодействуют с малым количеством ионов Н+ из Н2СО3

Н++ ОН- → Н2О

Запишем выражение константы диссоциации Н2СО3

 

, так как диссоциация невелика, можно считать [Н2СО3] равной общей концентрации кислоты Скисл.

[HCO3-] =С соли.

Получаем , откуда [H+] = .

Так как [H+], а следовательно и рН зависит не от величин концентраций, а от их соотношения, то при разбавлении она остается постоянной.

Характеристикой буферных растворов служит величина буферной емкости. Она определяется числом г –экв. сильной кислоты или щелочи, которую необходимо прибавить к 1л буферного раствора для изменения рН на 1 единицу.

2. Слабое основание и его соль:

аммонийная (NH4OH и NH4Cl).

3. Две кислые соли:

фосфатная (Na2HPO4, NaH2PO4).

4. Кислая и средняя соль:

карбонатная (NaHCO3, NaCO3).

Таким образом постоянство рН буферных систем при добавлении кислоты или щелочи объясняется связыванием вводимых ионов Н+ и ОН-.

Кислые или щелочные стоки, попадающие в водоем могут быть нейтрализованы карбонатной буферной системой природных вод. (Н2СО3, NaHCO3).

В щелочных водах (при рН >8,5) буферность природных вод определяется другой карбонатной системой (NaHCO3, Na2CO3). Поддержание оптимальной величины рН при биологической очистке стоков необходимо для протекания биохимических процессов.

Буферные свойства иловой воды обуславливаются наличием карбонатной, аммонийной и фосфатной систем. Буферные растворы используются при проведении анализа - аммонийный при комплексометрическом определении жесткости воды и т.д.

Поделиться:





Воспользуйтесь поиском по сайту:



©2015 - 2024 megalektsii.ru Все авторские права принадлежат авторам лекционных материалов. Обратная связь с нами...