Главная | Обратная связь | Поможем написать вашу работу!
МегаЛекции

Основные положения координационной теории




Строение и свойства комплексных соединений объясняются координационной теорией ( швейцарский химик А. Вернер, 1893 г).

Согласно этой теории, в комплексном соединении различают внутреннюю, или координационную, и внешнюю сферы (рисунок 14).

Более прочно связанные частицы внутренней сферы образуют комплексный ион, или комплекс, который способен к самостоятельному существованию в растворе или расплаве. В формулах комплексных соединений координационная сфера заключается в квадратные скобки:

Рис. 14. Строение комплексного соединения

Внутренняя сфера состоит из центральной частицы – комплексообразователя (ион или атом) и непосредственно связанных (координированных) с ним лигандов (ионы противоположного знака или молекулы). Так, в приведенном выше примере комплексообразователем является ион меди, а лигандами – молекулы аммиака.

Число мест во внутренней сфере комплекса, которые могут быть заняты лигандами, называется координационным числом или координационной валентностью комплексообразователя.

Координационное число обычно больше степени окисления комплексообразователя, хотя встречаются комплексы и с другими соотношениями этих характеристик. Численные значения координационных чисел варьируются в пределах от 1 до 12, но наиболее часто встречающиеся (более чем у 95% комплексов) – 4 и 6.

Заряд комплексного иона определяется алгебраической суммой заряда комплексообразователя и зарядов всех лигандов, например

, ,

 

Классификация комплексных соединений

1. по знаку электрического заряда:

§ катионные ([Co(NH3)6]3+, [Al(H2O)5OH]2+);

§ анионные ([Fe(CN)6]3-, [Zn(OH)4]2+);

§ нейтральные ([Ni(CO)4]°, [Co(NH3)3Cl3]°).

2. в зависимости от природы лигандов:

§ аквакомплексы (лиганды – молекулы Н2О):

[Cr(H2O)6]Cl3, [Co(H2O)6]SO4, [Cu(H2O)4](NO3)2;

§ аммиакаты (лиганды – молекулы NH3):

[Cu(NH3)4]SO4, [Ag (NH3)2]Cl, [Pt(NH3)6]Cl4;

§ гидроксокомплексы (лиганды – ионы ОН-):

Na2[Zn(OH)4], K2[Sn(OH)6];

§ ацидокомплексы (лиганды – анионы различных кислот):

K4[Fe(CN)6], Na3[AlF6], K3[Ag(S2O3)2];

§ смешанного типа:

[Co(NH3)4Cl2], Na[Al(OH)4(H2O)2], [Cr[H2O)3F3].

Выделяют также циклические, или хелатные (клешневидные), комплексные соединения, содержащие би- и полидентантные лиганды, связанные с центральным атомом несколькими связями:

К хелатным относятся и внутрикомплексные соединения, в которых центральный атом входит в состав цикла, образуя ковалентные связи разными способами:

К внутрикомплексным соединениям относятся и важнейшие природные комплексы – гемоглобин и хлорофилл.

Номенклатура комплексных соединений

При написании формулы внешней сферы комплексного соединения вначале записывают центральный атом М, а затем лиганды L с указанием их числа п. При этом лиганды в зависимости от их заряда располагаются в следующем порядке. Сначала записываются лиганды, имеющие положительный заряд, затем – электронейтральные и, наконец, – лиганды с отрицательным зарядом.

Названия отрицательно заряженных лигандов состоят из полного названия или корня названия соответствующего аниона и соединительной гласной -о-:

Вг- – бромо-; CN- – циано-; Cl- – хлоро-;

NCS- – тиоцианато-; СО32- – карбонато-;

NO3- – нитрато-; Н- – гидридо-;

SO42-– сульфато-; ОН- – гидроксо.

По традиции сульфид-ион S2- – называют тио-, а нитрит-ион NO- –нитро- (координация через атом N) или нитрито-(координация через атом О).

Число лигандов больше единицы указывается греческими числительными слитно с названием лиганда.

Названия комплексных соединений образуются аналогично названиям обычных солей, т. е. сначала указывается анион в именительном падеже, а затем катион в родительном.

Поделиться:





Воспользуйтесь поиском по сайту:



©2015 - 2024 megalektsii.ru Все авторские права принадлежат авторам лекционных материалов. Обратная связь с нами...