Главная | Обратная связь | Поможем написать вашу работу!
МегаЛекции

Примеры решения типовых задач.




1. Рассчитать, пользуясь таблицей термодинамических свойства простых веществ и соединений (Приложение 9), тепловой эффект химической реакции

4NH3 + 5О2 = 4NO + 6H2O

при р = 1 атм, Т = 298 К. Все реагенты и продукты – газы.

 

Решение:

 

2. Рассчитать, пользуясь таблицей термодинамических величин, стандартное изменение энтальпии и внутренней энергии в химической реакции:

2Cl2(г) + 2Н2О(г) = 4HCl(г) + О2(г)

 

Решение:

D U = D H – D nRT

 

3. При сгорании 1 моль С2Н2 в кислороде

С2Н2(г) + 5/2О2(г) = 2СО2(г) + Н2О(ж)

выделилось 1299,60 кДж теплоты. Рассчитать, пользуясь таблицей термодинамических данных, теплоту образования ацетилена .

 

Решение:

.

 

4. При стандартных условиях теплота полного сгорания белого фосфора 760,1 кДж/моль, а теплота полного сгорания черного фосфора 722,1 кДж/моль. Найти теплоту превращения черного фосфора в белый.

 

Решение:

Р(ч) + 5/4О2 = 1/2Р2О5, D Н 1 = –722,1 кДж/моль

Р(б) + 5/4О2 = 1/2Р2О5, D Н 2 = –760,1 кДж/моль

Р(ч) ® Р(б), D Н 3

По закону Гесса:

D Н 3 = D Н 1 – D Н 2 = –722,1 + 760,1 = 38 кДж/моль.

 

5. Теплоемкости Н2, О2 и Н2О (все вещества – газы) равны 28,8; 29,3; 33,6 Дж/(моль×К) соответственно в диапазоне температур от 25°С до 100°С. При температуре 25°С известно изменение энтальпии в реакции

Н2 + 1/2О2 = Н2О, .

Рассчитать тепловой эффект этой реакции при температуре 100°С.

Решение:

Так как теплоемкости приняты постоянными, то

 

6. Рассчитать, пользуясь таблицей термодинамических данных, тепловой эффект реакции

2N2 + 6H2O = 4NH3 + 3O2

при Т = 400 К (все вещества – газы).

 

Решение:

Для расчета используем уравнение Кирхгофа (56)

Так как для всех веществ вид уравнения для теплоемкости в таблице термодинамических величин одинаков, предыдущее уравнение принимает вид

и после интегрирования

где

При Т = 400 К тепловой эффект равен

Задачи для самостоятельного решения

1. Найти изменение теплоемкости для реакции

2Н2 ® С6Н6

при 75°С, если средние мольные изобарные теплоемкости ацетилена и бензола при этой температуре соответственно равны 10,43 и 32,0 ккал/(моль×К).

(Ответ: 0,71 ккал/(моль×К))

2. Определить D U реакции СаСО3 = СаО + СО2 при 900°С, если D Н при этой же температуре равно 42,560 ккал/моль.

(Ответ: 168,3 кДж/моль)

3. В стандартных условиях теплота сгорания Н2 в О2 равна 286,2 кДж/моль, а теплота сгорания Н2 в О3 равна 333,9 кДж/моль. Найти теплоту образования озона из кислорода.

(Ответ: 15,9 кДж/моль)

4. Даны уравнения химических реакций:

а) Н2(г) + 1/2О2(г) = Н2О(ж), D Н 1 = – 68,3 ккал;

б) СаО(тв) + Н2О(ж) = Са2+(aq.) + 2ОН(aq.),D Н 2 = – 19,5 ккал;

в) Са(тв) + 2Н2О(ж) = Са2+(aq.) + 2ОН(aq.) + Н2(г),

D Н 3 = – 190 ккал.

Рассчитать тепловой эффект реакции

Са(т) + 1/2О2(г) = СаО(т), D Н 4 –?

(Ответ: –238,8 ккал)

5. Рассчитайте, пользуясь справочными данными, сколько энергии надо затратить для разложения 9 г Н2О на простые вещества в стандартных условиях?

(Ответ: 142,9 кДж)

6. Рассчитайте, пользуясь справочными данными, на сколько увеличится энтальпия человека, потребившего продукт, содержащий 80 г углеводов, 25 г белков, 32 г жиров и какое количество теплоты выделится при сжигании таких же количеств указанных питательных веществ в калориметре?

(Ответ: 728,1 ккал; 768,1 ккал)

7. Рассчитайте, пользуясь справочными данными, стандартное значение энтальпии реакции окисления сероводорода в избытке кислорода и в недостатке кислорода при температуре 25°С.

(Ответ: –562,13 кДж/моль; –265,23 кДж/моль)

8. Рассчитать, пользуясь справочными данными, тепловой эффект реакции образования HCl(г)

СН4(г) + 3Cl2(г) = CHCl3(г) + 3HCl(г)

при Т = 600 К.

(Ответ: –298,6 кДж)

9. Для реакции

CH3OH(г) + 3/2O2 = CO2 + 2H2O(г)

зависимость теплового эффекта (Дж) от температуры выражается уравнением

D H = – 684710 + 36,77 T – 38,56×10–3 T 2 + 8,21×10–6 T 3 +
+ 2,88×105 / T

Рассчитать изменение теплоемкости для этой реакции при 500 К.

(Ответ: 3,2155 Дж/К)

 

Второе начало термодинамики. Энтропия

Основные уравнения

Второе начало термодинамики (С.Карно, 1824 г.) устанавливает критерий направленности термодинамических процессов Известно много формулировок второго закона термодинамики, которые эквивалентны друг другу.

 

Ø Р.Клаузиус (1850 г.): Теплота не может самопроизвольно переходить от более холодного тела к более горячему

 

или другая формулировка:

 

Ø В.Оствальд (1888 г.): Осуществление вечного двигателя второго рода невозможно

 

Аналитическое выражение второго начала термодинамики (неравенство Клаузиуса):

, (60)

где S – энтропия (введена Р.Клаузиусом); знак "=" относится к обратимым процессам, а знак ">" – к необратимым.

Для изолированных систем уравнение второго начала термодинамики упрощается:

, (61)

то есть энтропия изолированной системы в необратимых условиях может только возрастать, а в состоянии термодинамического равновесия она постоянна (достигает максимума).

В расчетах используют стандартную энтропию . Стандартной называют энтропию при стандартном давлении р 0=1,013×105 Па и температуре Т (К). Для удобства сравнения и табулирования энтропии веществ относят к стандартной температуре 298 К.

Расчет энтропии1 моль вещества при произвольной температуре и постоянном давлении, если в процессе нагревания не происходит изменения агрегатного состояния, производят по уравнению:

, (62)

а изменение энтропии в процессе нагревания 1 моль вещества от температуры T 1 до температуры T 2 без изменения агрегатного состояния при постоянном давлении по уравнению:

. (63)

Если теплоемкость не зависит от температуры, то уравнения (62) и (63) упрощаются:

, (64)
. (65)
     

Энтропию и изменение энтропии веществ при постоянном объеме рассчитывают по уравнениям, которые аналогичны уравнениям (62) – (65):

, (66)
, (67)
, (68)
. (69)

Изменение энтропии при фазовом переходе (плавление, кристаллизация, испарение, конденсация, возгонка) вычисляется по уравнению:

. (70)

Изменение энтропии в процессе изменения объемаn моль идеального газа от V 1 до V 2 (Т – const) равно:

(71)

или, учитывая, что ,

. (72)

Изменение энтропии в химической реакции рассчитывают по формуле:

, (73)

где и – суммы стандартных энтропий продуктов реакции и исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов.

 

Поделиться:





Воспользуйтесь поиском по сайту:



©2015 - 2024 megalektsii.ru Все авторские права принадлежат авторам лекционных материалов. Обратная связь с нами...