Главная | Обратная связь | Поможем написать вашу работу!
МегаЛекции

Спайностью называется способность кристаллов раскалываться по плоскостям, параллельным действительным граням под действием механических сил.




Глава 3. Зависимость физических свойств твердых веществ от строения кристаллов

Физические свойства кристаллов определяются в первую очередь природой химических элементов, входящих в их состав, то есть определяющую роль играет тип химической связи. Также проявление тех или иных физических свойств связано с геометрическим характером структуры, с взаимным расположением атомов в кристаллической структуре веществ, а также с несовершенствами структур реальных кристаллов, отражающих условия их образования. В зависимости от колебаний химического состава физические свойства одного и того же вещества могут варьировать в более или менее широких пределах.

Самой характерной особенностью физических свойств кристаллов является их симметрия и анизотропия. Вследствие периодичности и симметрии внутреннего строения кристаллов в них обнаруживается ряд свойств, невозможных в изотропных телах. Анизотропные физические свойства кристаллов чрезвычайно чувствительны к внешним воздействиям. Поэтому, подбирая и комбинируя те или иные воздействия, можно создавать кристаллы с уникальными, необычными свойствами, которые используются в источниках, приемниках, преобразователях и усилителях различных видов энергии.

Проявление ряда физических свойств, таких как масса, плотность, теплоемкость, температура плавления и др., зависит от межатомных расстояний в структурах кристаллов. В этом случае кристалл можно рассматривать как дискретную среду. Однако в отношении целого ряда макроскопических свойств, таких как тепло- и электропроводность, оптические и другие свойства, можно отвлечься от дискретного строения и рассматривать кристаллическое вещество как сплошную однородную анизотропную среду, и оперировать расстояниями и объемами, значительно превышающими параметры, а, следовательно, и объем элементарных ячеек кристаллических структур. Поэтому с некоторой степенью приближения можно считать, что, поскольку свойства кристалла одинаковы во всем его объеме, во всех его точках, кристалл как однородная среда характеризуется неизменностью физического свойства по отношению к трансляциям. Но поскольку проявление многих физических свойств зависит от направления в кристалле, то кристалл можно считать сплошной анизотропной средой.

Для описания физических свойств кристаллов используют скалярные, векторные и тензорные величины, поэтому и свойства кристаллов подразделяются на скалярныевекторныеи тензорные свойства.

 

 

Плотность кристаллов

Плотность вещества (r) – фундаментальное физическое свойства, которое определяется как отношение массы вещества к его объему:, выражается в г/см3 (или в кг/м3).

Зависит плотность от типа кристаллической структуры вещества, его химического состава, коэффициента упаковки атомов, валентностей и радиусов слагающих его частиц.

Изменяется плотность с изменением температуры и давления, так как эти факторы вызывают расширение или сжатие вещества.

С увеличение коэффициента упаковки кристаллической структуры возрастает плотность вещества. Например, при полиморфном переходе углерода графита в алмаз – с изменением координационного числа атомов углерода с 3 до 4 соответственно повышается и плотность от 2,2 до 3,5 г/см3.

Плотность реальных кристаллов обычно меньше, чем расчетная плотность (идеальных кристаллов) из-за присутствия дефектов в их структурах. Плотность алмаза, например, колеблется в пределах 2,7-3,7 г/см3. Таким образом, по уменьшению реальной плотности кристаллов можно судить о степени их дефектности.

Плотность меняется с изменением химического состава вещества при изоморфных замещениях при переходе от одного члена изоморфного ряда к другому.

 

 

Твердость и температура плавления кристаллов

Твердость и температура плавления характеризуют прочность кристалла: твердость – механическую, а температура плавления – термическую прочность.

Твердость – это степень сопротивления кристалла внешнему воздействию.

Для приближенного определения твердости пользуются методом, основанном на царапании одного кристалла другим. В 1824 году австрийский минералог Ф. Моос предложил 10-балльную шкалу твердости минералов, которая позволяет приближенно оценить их твердость.

Шкала твердости по Моосу

Минерал Относительная твердость по Моосу
Тальк Mg3[Si4O10](OH)2  
Каменная соль NaCl  
Кальцит CaCO3  
Флюорит CaF2  
Апатит Ca5(PO4)3F  
Полевой шпат K[AlSi3O8]  
Кварц SiO2  
Топаз Al2[SiO4](F,OH)2  
Корунд Al2O3  
Алмаз C  

 

Твердость зависит от химического состава кристалла и от его строения: типа структуры, коэффициента упаковки, заряда образующих кристалл ионов. Например, различная твердость двух полиморфных модификаций карбоната кальция – кальцита (3 по шкале Мооса) и арагонита (4 по шкале Мооса) – объясняется различной плотностью их структур: для структуры кальцита с КЧ (Са) = 6 плотность равна 2,72 г/см3, для структуры арагонита с КЧ (Са) = 9 – 2,94 г/см3. В ряду кристаллов с одинаковой структурой твердость возрастает с увеличением заряда и уменьшением размера катиона. Присутствие больших анионов (фторид-иона, гидроксила) или молекул воды понижает твердость. Например, для изоструктурных минералов гематита Fe2O3 и корунда Al2O3 значения твердости составляют 5-6 и 9 соответственно (r (Fe3+) = 0,78 ; r (Al3+) = 0,57 ).

Изменение температуры плавления кристаллов связаны с изменением их твердости, чем выше твердость, тем больше температура плавления. Увеличение межатомного расстояния при сохранении типа структуры у вещества с одинаковой валентностью атомов влечет за собой, как уменьшение твердости, так и понижение температуры плавления кристаллов (табл.).

 

Соединение Длина связи M – O, Твердость по школе Мооса Температура плавления, °С
MgO 2,10 6,5  
CaO 2,40 4,5  
SrO 2,57 3,5  
BaO 2,77 3,0  

 

При уменьшении валентности катионов происходит те только увеличение твердости, но и температуры плавлении (табл., приведенные вещества имеют сходные межатомные расстояния и одинаковый структурный тип).

 

Соединение Длина связи M – Э, Твердость по школе Мооса Температура плавления, °С
NaF 2,31 3,5  
MgO 2,10 6,5  
TiC 2,23 8,0  

 

Замена 8-электронного иона на 18-электронный практически не влияет на изменение твердости, но значительно уменьшает температуру плавления, например: температура плавления NaCl равна 840 °С, а AgCl – 455 °С (оба вещества кристаллизуются в структурном типе хлорида натрия).

Твердость кристалла также зависит от грани кристалла, например для граней топаза твердость 7,5 соответствует граням пинакоида, а твердость 8 – граням призмы.

 

 

Спайность кристаллов

Спайностью называется способность кристаллов раскалываться по плоскостям, параллельным действительным граням под действием механических сил.

В зависимости от легкости раскалывания различают:

· весьма совершенную спаянность;

· совершенную спаянность;

· несовершенную спаянность.

Кристаллы могут раскалываться как в одном, так и в нескольких направлениях.

Ретикулярная плотность
Ретикулярная плотность
определяется густотой расположения узлов кристалла в узловой сетке, т. е. это плотность узловой сетки.

Спайность связана с особенностями строения кристаллов, их геометрически характером. Плоскости спайности проходят параллельно сеткам с наименьшей ретикулярной плотностью, и обычно перпендикулярны направлениям более слабых химических связей. Например, между слоями графита, пакетами слюд и др., то есть в гетеродесмических структурах спайность зависит от слабейшего типа связи. В координационных структурах плоскость спайности параллельна атомным сеткам с наименьшей ретикулярной плотностью, с учетом электростатического взаимодействия между атомными плоскостями.

Проиллюстрируем приведенные правила на примере проявления спайности в геометрически подобных структурах сфалерита ZnS и алмаза С (рис. 3.1.). Сравнение расстояний между атомными сетками (010), (110) и (111) показывает, что спайность должна проявляться по (111), поскольку:

.

Рис. 3.1. Расположение атомных сеток в структуре сфалерита ZnS

 

Ожидаемая спайность реализуется только в структуре алмаза, где связь между атомами углерода одного типа – ковалентная неполярная. В структуре сфалерита на этом расстоянии располагаются слои разных атомов – цинка и серы. Силы связи между такими слоями большие, чем силы связи между слоями, находящимися ближе друг к другу, но на которых находятся одновременно оба типа атомов и которые являются более валентно насыщенными. Поэтому, несмотря на то, что d (110) < d (111), плоскость спайности в сфалерите параллельна (110).

 

 

Поделиться:





Воспользуйтесь поиском по сайту:



©2015 - 2024 megalektsii.ru Все авторские права принадлежат авторам лекционных материалов. Обратная связь с нами...