зольности и выхода летучих веществ

Лабораторная работа № 3

Определение теплоты сгорания углей по данным их влажности,

зольности и выхода летучих веществ

Цель работы - ознакомиться с методиками определения основных показателей технического анализа углей, овладеть практическими навыками работы на соответствующем лабораторном оборудовании и изучить на практике основы ускоренного метода оценки углей.

Лабораторная работа является комплексной. В её основу положено определение трех основных показателей углей – влажности , зольности и выхода летучих веществ на основании которых рассчитывается низшая теплота сгорания рабочей массы угля , являющаяся важнейшим показателем качества угля как энергетического топлива.

Теплота сгорания, обозначаемая обычно символом , представляет собой количество тепловой энергии (далее теплота, или тепло), выделяемой при полном окислении горючих компонентов топлива газообразным кислородом . При этом принято положение, что в результате реакций окисления образуются высшие оксиды и сера окисляется только до , а азот топлива выделяется в виде молекулярного азота. Теплота сгорания является удельной характеристикой. У твёрдых и жидких топлив относят к единице массы, то есть к 1 кг (удельная теплота сгорания), а у газообразных топлив - к единице объёма (объёмная теплота сгорания) при нормальных физических условиях, то есть при Р = Р₀ = 760 мм рт. ст. = 1 атм =101325 Па и
Т = Т₀ = 273,15 К (t = t₀ = 0°C). В связи с этим м³ при этих условиях получил название «нормальный метр кубический» и рекомендуемое обозначение «нор. м³». Таким образом, у газообразных топлив относят к 1 нор. м³. Принятые в технической литературе единицы измерения : «кДж/кг» («кДж/нор. м³») или «МДж/кг» («МДж/нор. м³»). В старой технической литературе единицами измерения были «ккал/кг» («ккал/нор. м³»). При их переводе в современные единицы измерения следует помнить, что 1 ккал = 4,1868 кДж.

Количество тепла, которое пошло на нагрев продуктов полного сгорания 1 кг или 1 нор. м³ топлива при условии, что в этих продуктах находится сконденсированный водяной пар, то есть вода, называется высшей теплотой сгорания топлива. Эта теплота обозначается как .

Если при сгорании топлива водяные пары не сконденсированы, то на нагрев продуктов сгорания будет израсходовано меньшее количество выделившегося тепла на величину скрытой теплоты конденсации водяного пара (скрытой теплоты испарения воды) . В этом случае тепло получило название низшей теплоты сгорания топлива и обозначается как . Таким образом, при определении не учитывается тепло, затраченное на испарение влаги самого топлива и влаги, образовавшейся при сгорании водорода топлива. Соответственно, величина связана с как .

Состав угля, как и любых других твёрдых топлив, выражают в процентах по массе (мас. %). При этом за 100 % наиболее часто принимают:

· состав в рабочем состоянии топлива (состав его рабочей массы), указывается верхним индексом «r»:

· состав в аналитическом состоянии (состав аналитической массы), указывается верхним индексом «а»:

· состав в сухом состоянии (состав сухой массы), указывается верхним индексом «d»:

· состав в сухом беззольном состоянии (состав сухой беззольной массы), указывается верхним индексом «daf»:

где массовые доли в соответствующей массе угля углерода, водорода, горючей серы, кислорода, азота, общей и аналитической влаги, мас. %; А – зольность соответствующей массы угля,мас. %.

Для определения теплоты сгорания углей, применяется единый стандартный метод – метод сожжения в калориметрической бомбе. При этом методе навеску аналитической пробы угля массой 0,8…1,5 г сжигают в атмосфере сжатого кислорода в герметически закрытом металлическом сосуде – калориметрической бомбе, которая погружена в определённый объём воды. По повышению температуры этой воды устанавливают количество тепла, выделившееся при сгорании навески. Это даёт теплоту сгорания топлива по бомбе В связи с тем что сгорание топлива происходит в довольно специфических

 

Рис. Принципиальная схема классического калориметра для определения теплоты сгорания твердых топлив

1 – калориметрическая бомба; 2 – мешалка; 3 – крышка термостата; 4 – система для зажигания навески; 5 – термометр или прибор его заменяющий; 6 – калориметрический сосуд; 7 – термостат.

 

условиях (атмосфера чистого кислорода, окисление горючей сера до SO₃ с последующим образованием в сконденсированной влаге азотной кислоты и так далее), величину пересчитывают на по следующей формуле:

(1)

где - теплота образования серной кислоты из SO₂ и растворения её в воде, численно равная 94,4 кДж в расчёте на 1 % серы; - содержание серы «в смыве бомбы», представляет собой количество серы, перешедшее при сжигании в серную кислоту, в расчёте на исходную навеску угля, мас. % (разрешается использовать вместо содержание общей серы в аналитической массе угля , если (0,8% для бурого угля Канско-Ачинского бассейна, 1,0 для каменного угля и 1,2% для антрацита), а (15,5 МДж/кг для бурого угля Канско-Ачинского бассейна, 15,7 для каменного угля и 16,0 МДж/кг для антрацита); a - коэффициент, учитывающий теплоту образования и растворения азотной кислоты, равный 0,001 для тощих углей и антрацитов и 0,0015 – для всех остальных топлив.

Зная , определяют сначала высшую теплоту сгорания рабочей массы топлив :

, (2)

а далее низшую теплоту сгорания рабочей массы топлив :

 

, (3)

 

где = МДж/кг или МДж/нор.м³; =
= мас. %.

Коэффициент 24,62 в (3) отражает теплоту нагревания воды от
t₀ = 0°C до t = 100°C и её испарения при Р₀ = 101325 Па в расчёте на
1 мас. % воды.

Величина , рассчитанная на рабочее состояние топлива, соответствует фактической теплоте, выделяемой при его сжигании в топках, и поэтому широко применяется при теплотехнических расчётах. является интегральным показателем качества топлив и во многом определяет их потребительские свойства.

Одно из основных особенностей ископаемых углей – способность к разложению (деструкции) их органической массы при нагреве без доступа воздуха. При таком нагреве образуются газо- и парообразные продукты разложения, называемые летучими веществами. После удаления летучих веществ из зоны нагрева остаётся остаток, называемый коксовым остатком, или корольком. Поскольку летучие вещества не содержатся в углях, а образуются при их нагреве, то говорят о «выходе летучих веществ», а не об их содержании в углях.

Под выходом летучих веществ понимают относительную массу летучих веществ, выраженную в процентах, образующихся при термическом разложении угля в стандартных условиях. Выход летучих обозначается символом V, а нелетучий (коксовый) остаток – NV.

Парообразная часть летучих веществ состоит из конденсирующихся углеводородов, представляющих собой группу маслянистых и смолистых веществ, являющихся ценнейшим химическим продуктом.

Газообразная часть летучих веществ состоит из углеводородных газов предельного и непредельного рядов (СН₄, C_mH_n и так далее), оксида и диоксида углерода (СО, CО₂), водорода (Н₂) и так далее.

В состав нелетучего остатка входит в основном углерод и минеральные примеси в виде золы.

Выход летучих веществ – один из главных классификационных параметров ископаемых углей. На основании значений выхода летучих и характеристики коксового остатка оценивают пригодность углей для коксования и поведения углей в процессах переработки и сжигания.

Сущность стандартного метода определения выхода летучих веществ заключается в нагревании навески аналитической пробы угля массой 1±0,1 г без доступа воздуха при t = 900±5 °С в течение 7 мин. Выход летучих веществ определяется по потере массы исходной навески с учётом содержания влаги в топливе.

Величину выхода летучих из аналитической пробы вычисляют по формуле

(4)

где = мас. %; -потеря массы навески угля после выделения летучих веществ, г; -масса исходной навески угля, г; -содержание влаги в исходной навеске аналитической пробы угля, мас. %;

- выход нелетучего остатка из аналитической пробы испытуемого угля, %, вычисляют по формуле

(5)

Выход летучих веществ на сухое беззольное состояние угля определяется следующим образом:

 

. (6)

 

Допускаемые расхождения между результатами двух параллельных определений по абсолютным величинам не должны превышать 0,3 мас. % при мас.%; 0,5мас. % при мас. %; 1,0 мас. % при мас. %.

Для определения выхода летучих веществ применяют:

- подставки для установки тиглей в муфельную печь из жаростойкой стали или проволоки;

- электропечь муфельную с терморегулятором с максимальной температурой нагрева не менее 1000 ° С, имеющей отверстие в передней дверце для свободного удаления летучих веществ (если нет отводной трубки для удаления этих веществ) и размещения контрольной термопары и в задней стенке для установки термопары.

Температуру измеряют с помощью стационарной термопары. Из аналитической пробы угля отбирают в предварительно взвешенные тигли две навески угля массой (1 ± 0,01) г.. Навеску распределяют по дну тигля ровным слоем, слегка постукивая тиглем о чистую сухую поверхность. Тигли закрывают крышками и тщательно, с точностью до 0,0002 г взвешивают закрытые тигли с навесками.

Тигли с навесками угля и закрытыми крышками устанавливают каждый на свою подставку и быстро вносят в муфельную печь, предварительно разогретую до t = 900±5 °С, что фиксируется стационарной термопарой. Дверцу печи закрывают. Ровно через 7 мин (±5 сек) подставки с тиглями вынимают из печи и охлаждают – сначала на воздухе в течение 5 мин, не снимая с тиглей крышек, а затем в эксикаторе до комнатной температуры и взвешивают с точностью до 0,0002 г. Результаты всех измерений и расчётов заносят в табл.1.

Величины вычисляют по формуле (7), а - по формуле (8):

(7)

(8)

Порядок выполнения работы

1. Подготовить необходимые таблицы и провести необходимые расчеты. Результаты записать в табл.1 и табл.2.

Таблица 1

Результаты определения выхода летучих веществ

Показатель	Навеска 1	Навеска 2
Масса пустого прокалённого тигля МT, г
Масса тигля с исходной навеской угля МТУ , г
Масса исходной навески угля МУ = МТУ – МТ , г
Масса тигля с нелетучим остатком после испытания , г
Потеря массы навески угля после испытания D МУ = МТУ - МТNV, г
Выход летучих веществ из навесок испытываемого угля 1 и 2, мас. %
Выход летучих веществ из аналитической массы испытываемого угля , мас. %
Выход летучих веществ на сухое беззольное состояние испытываемого угля , мас. %

3. Используя полученные в лабораторной работе №2 значения (10,03%), (13,14%) и (30,7% из табл.1), рассчитать и , входящие в перечень необходимых показателей технического анализа углей, и (11,82%), необходимую для расчёта .

4. Учитывая марку предложенного в работе угля и используя полученные показатели, определить величину угля с применением следующих методов.

Метод 1. Использовать взаимосвязь между и , предложенную

Ф. Шустером, где МДж/кг;

мас.%.

Метод 2. Использовать взаимосвязь, предложенную М. Гуталем где МДж/кг; мас. %; опытный коэффициент, являющийся функцией , его физический смысл - удельная теплота сгорания летучих.

 

Сdaf, мас.%	60,7	54,4	49,0	45,6	43,1	41,0	39,3	33,5	29,2	26,0	28,4	29,3
Нdaf, мас.%	1,5						5,2		4,1

 

Метод 3. Использовать взаимосвязи (3.11) и (3.12) (в зависимости от вида угля) между и .

- для группы углей «антрациты, тощие и каменные»:

 

 

- для группы углей «бурые»:

где кДж/кг; мас. %.

Характеристику исследованного угля и показатели , и , а также величины , рассчитанные вышеуказанными методами, внести в итоговую табл.2.

Таблица 2

Результаты определения , , (мас. %) и (кДж/кг)

Характеристика угля				, рассчитанная по методу
Бурый уголь Канско-Ачинского бассейна	34,0	14,0	45,0
Каменный уголь Печорского бассейна (ДГ)	2,9	16,2	35,0
Антрацит месторождений Восточного Донбасса	0,9	20,5	4,5

Контрольные вопросы к защите лабораторной работы

1.В чём состоит суть стандартного метода экспериментального определения теплоты сгорания углей?

2.Как называется теплота сгорания углей, определённая экспериментальным методом? Используется ли она в практических расчётах процессов сжигания углей? Если нет, то почему?

3.Какая из теплот сгорания углей используется в расчётах процессов их сжигания?

4.Что больше: высшая теплота сгорания сухой беззольной массы угля или высшая теплота сгорания рабочей массы угля? Чем обусловлена разница в величинах этих теплот?

5.Что такое низшая теплота сгорания рабочей массы угля?

6.Чем обусловлена разница в величинах высшей и низшей теплот сгорания рабочей массы угля?

7.Назовите единицы измерения таких показателей технического анализа углей, как , и .

8.Что такое летучие вещества и коксовый остаток?

9.Как ликвидируется доступ воздуха к прокаливаемой навеске угля при определении выхода летучих веществ?

10.Почему при определении выхода летучих у бурых углей их необходимо брикетировать?

 

 

Поделиться:

Воспользуйтесь поиском по сайту: