Главная | Обратная связь | Поможем написать вашу работу!
МегаЛекции

Окисление альдегидов оксосинтеза кислородом

C ИНТЕЗ ЖИРНЫХ КИСЛОТ


Введение

 

Синтетические жирные кислоты (далее по тексту – СЖК) находят широкое применение как заменители пищевых жиров в производстве мыла и моющих средств, пластификаторов, мягчителей, стабилизаторов, эмульгаторов, пластичных смазок, лакокрасочных материалов и многих других полезных продуктов.

Целью данной контрольной работы являлось произвести обзор способов промышленного производства СЖК.


Химические и физические свойства жирных кислот

 

По степени воздействия на организм человека СЖК относятся к 3-му классу опасности по ГОСТ 12.1.007 (вещества умеренно опасные) с предельно допустимой концентрацией паров кислот в воздухе рабочей зоны для суммы кислот 5 мг/м3 (в пересчете на уксусную кислоту).

Кислоты всех фракций обладают раздражающим действием на неповреждённую кожу и слизистые оболочки.

При работе с СЖК применяют индивидуальные средства защиты согласно нормам, утверждённым в установленном порядке. В случае розлива кислот применяют индивидуальные средства защиты органов дыхания по ГОСТ 12.4.034: противогазы марок ФУ-2, ФУ-3, изолирующие.

 

Таблица 1 – Физические свойства наиболее распространённых природных ВЖК

Кислота Мол.масса Т.плавл., ºС Т.заст., ºС Т.кип., ºС/мм.рт.ст. d4(ºС) n D (ºС)
Капроновая (гексановая) С5Н11СООН 128,20 -3,4 -3,3 205-207 0,9290(20) 1,4170(20)
Каприловая (октановая) С7Н15СООН 144,21 16-16,7 16,3-16,5 237-239,7 0,9088-0,9105(20) 1,4280(20)
Каприновая (декановая) С9Н19СООН 172,17 31-31,6 31,2 266,4-270 0,8858(40) 1,4288(40)
Ундециловая (ундекановая) С10Н21СООН 186,30 28-30,5 28,1 284; 179/28 0,8505(80) 1,4319(40)
Лауриновая* (додекановая) С11Н23СООН 200,32 43,6-44,5 43,9 298,9; 176/15 0,8690(50) 1,4304(50)
Тридециловая (тридекановая) С12Н25СООН 214,35 41,5 41,8 312,4; 199-200/24 0,8458(80) 1,4215(80)
Миристиновая* (тетрадекановая) С13Н27СООН 228,38 53,5-54,4 54,1 196,5/15 0,8589(60) 1,4310(60)
Пентадециловая (пентадекановая) С14Н29СООН 242,40 52-54 52,5 339,1; 157,8/1 0,8423(80) 1,4254(80)
Пальмитиновая (гексадекановая) С15Н31СООН 256,43 62,5-64,0 62,8 215/15 0,8414(80) 1,4269(80)
Маргариновая (гептадекановая) С16Н33СООН 270,46 60,0 61,0 277/100 0,8630(80) 1,4342(60)
Стеариновая (октадекановая) С17Н35СООН 284,48 69,2-69,9 69,3 232/15 0,8390(80) 1,4296(80)
Нонадекановая (нонадециловая) С18Н37СООН 298,51 68,6 69,5 297-298/100 0,8770(69) 1,4512(70)
Арахиновая (эйкозановая) С19Н39СООН 312,54 75,3 74,9 328 (с разл.); 203-205/1 0,8240(100) 1,4250(100)
Бегеновая (докозановая) С21Н43СООН 340,59 79,9-84 79,7 306/60; 262-265/15-16 0,8221(100) 1,4270(100)
Олеиновая (октадеценовая) С17Н33СООН 282,47 13,4 и 16,3 (полиморфизм) - 232/15 0,8950(18) 1,4582(20)
Эруковая (докозеновая) С21Н41СООН 338,58 33,0-34,7 - 281/30 0,8532(70) 1,4440(70)
Линолевая (октадекадиеновая) С17Н29СООН 280,45 от -5 до -5,2 - 230-233/15 0,9030(20) 1,4699(20)
Линоленовая (октадекатриеновая) С17Н27СООН 278,44 от -11 до -12,8 - 230-232/17 0,903-0,914(20) 1,4800(20)
Арахидоновая (эйкозантетраеновая) С19Н31СООН 304,47 -49,5 - - - 1,4824(20)
Клупанодоновая (докозантетраеновая) С21Н33(ОН)СООН 330,51 от -100,0 до -11,3 - 230-232/17 0,9218(15) -
Рицинолевая (гидроксиоктадеценовая) С17Н32(ОН)СООН 298,47 4-5; 7,7-16 (полиморфизм) - 250/15 0,9496(15) 1,7714(20)

 

По физико-химическим показателям кислоты должны соответствовать требованиям и нормам, указанным в табл.2 [5]

СЖК реагируют также как и другие карбоновые кислоты, что подразумевает этерификацию и кислотное реакции. Восстановление СЖК приводит к жирным спиртам. Ненасыщенные жирные кислоты также могут вступать в реакции присоединения, наиболее характерно гидрирование.

При загорании небольших количеств кислот применяют пенные и углекислотные огнетушители; при загорании продукта, разлитого на значительной площади – водяной пар, воздушно-механическую пену средней кратности с пенообразователем ПО-ЗАИ, порошок ПСБ. Для тушения кислот в резервуарах применяют водяной пар.


Способы производства жирных кислот

 

Синтетические жирные кислоты (далее по тексту – СЖК), получаемые в промышленности из нефтехимического сырья, представляют собой, как правило, смеси насыщенных, преимущественно монокарбоновых кислот нормального и изостроения с четным и нечетным числом атомов углерода в молекуле, содержащие примеси дикарбоновых, гидрокси- и кетокарбоновых кислот и других соединений.

 

Окисление парафинов кислородом воздуха

 

До недавнего времени основным способом синтеза СЖК в России было окисление парафинов кислородом воздуха (см.рис.1) при 105-120°С и атмосферном давлении (катализаторы – соединения марганца, например MnSO4, MnO2, КМnО4).

СН3-…СН2…-СН3 + 3О2 -> СН3-…СН2…-СООН +Н2О

Степень превращения парафина составляла 30-35%. Продукты окисления нейтрализовали при 90-95ºС 20%-ным раствором Na2CO3 и омыляли 30%-ным раствором NaOH; из полученных мыл кислоты выделяли обработкой H2SO4 и фракционировали. Предусмотренные к выпуску фракции указаны в табл. 2.

Неомыляемые продукты удаляли термической обработкой в автоклаве при 160-180°С и 2,0 МПа, а затем в термической печи при 320-340°С.

В СССР производство СЖК осуществлялось на ряде предприятий: Омском НПК, Надворнянском и Волгоградском НПЗ, Волгодонском и Шебекинском химкомбинатах и Уфимском НПЗ им. ХХII съезда КПСС. Начиная с 90-х годов, эти производства были постепенно ликвидированы в связи с нерентабельностью существующих технологий: невысокий выход целевой фракции С1020 (около 50% на сырье), низкое качество кислот, обусловленное присутствием до 3% побочных продуктов (дикарбоновых, кето- и гидроксикарбоновых кислот и др.), большой объем сточных вод (до 8 м3 на 1 т кислот), загрязненных Na2SO4 и низкомолекулярными кислотами. Кроме того, сырьевая база парафинов является достаточно дефицитной. Последним было закрыто в начале 2001 года производство СЖК на Уфимском НПЗ.

 

Окисление альдегидов оксосинтеза кислородом

 

2-Этилгексановую кислоту и фракцию кислот С810 получают окислением соответствующих альдегидов оксосинтеза кислородом или кислородсодержащим газом при 40-90°С и 0,1-1,0 МПа (катализаторы – металлы I, II или VIII группы). СЖК фракций С1215, С1618 синтезируют окислением оксоспиртов, например в водных щелочных растворах при 70-120 °С в присутствии металлов платиновой группы или расплавленной щелочью при 170-280°С и давлении, необходимом для поддержания продуктов в жидкой фазе. Получаемые кислоты содержат меньше побочных продуктов, чем кислоты, синтезируемые из парафинов.

Гидрокарбоксилирование олефинов в присутствии Со2(СО)8

Практическую значимость приобретают методы синтеза СЖК из олефинов в присутствии Со2(СО)8:

· гидрокарбоксилирование при 145-165 °С и 5-30 МПа:

RCH=СН2 + СО + Н2О → RCH2CH2COOH;

· гидрокарбоалкоксилирование при 165-175 °С и 5-15 МПа с последующим гидролизом образующегося эфира:


Преимущества процессов: малостадийность, высокие выходы кислот; недостатки: довольно жесткие условия (сложность технологического оформления), образование большого количества (до 50%) кислот изостроения, в следствие чего – высокая стоимость получающихся кислот.

 

Поделиться:





Воспользуйтесь поиском по сайту:



©2015 - 2024 megalektsii.ru Все авторские права принадлежат авторам лекционных материалов. Обратная связь с нами...