Регулирование состава газовой смеси

Азотоводородная смесь содержит не участвующие в реакции при­меси (аргон и др.). Их содержание в свежей смеси зависит от метода ее получения. Если эти примеси тем или иным путем не выводятся из цикла, то при циркуляции газовой смеси через систему синтеза аммиака инерт­ные примеси накапливаются, режим нарушается и производительность колонны падает. Например, по лабораторным данным при объемной ско­рости 30 000 час"¹, давлении 300 ат, температуре 500° и при чистой азотоводородной смеси содержание аммиака в газе после катализатора равнялось 18,6%. При тех же условиях, но при содержании в смеси 10% метана содержание аммиака снизилось до 14,8%. Примерно так же влияет и примесь аргона.

Инертные примеси частично растворяются в аммиаке; однако этого в большинстве случаев недостаточно и необходимо также вы­пускать часть циркулирующей смеси из цикла. При установившемся процессе количество инертных примесей, которое выводится из цикла, равняется количеству инертных газов, поступающему в цикл со свежим газом. Количество азотоводородной смеси, которое должно быть вы­ведено из цикла при производстве 1 т аммиака (без учета растворения инертных газов в жидком аммиаке), составляет:

Для удаления инертных газов иногда прибегают также к промыва­нию газа растворителями.

 

Смена катализатора

Катализатор в результате реакции не изменяется химически, но практически он “стареет” в процессе работы, активность его понижается и в конце концов приходится его заменять. В большинстве технических процессов на весовую единицу катализатора за срок его службы полу­чаются тысячи весовых единиц продукта.

Явление “старения” может быть объяснено действием ядов и из­менением поверхности катализатора. Так, например, восстановленное ме­таллическое железо является активным катализатором для реакции син­теза аммиака. Однако по прошествии незначительного срока работы при 400 — 500° его активность быстро падает. Это явление можно поставить в связь с изменениями, наблюдаемыми рентгенографическими методами и показывающими, что в процессе работы произошли оплавление поверх­ности и рост крупных кристаллов.

“Старение” катализатора неизбежно, но длительность службы его е большой степени зависит от режима эксплуатации. Так, для катализа­тора с развитой поверхностью очень вреден нагрев его выше определен­ной температуры, приводящий обыкновенно к значительному пониже­нию активности.

При хорошей очистке азотоводородной смеси и при соблюдении технологического режима смена катализатора производится в зависи­мости от системы синтеза через один-два года.

 

 

Материальный баланс

 

Исходные данные для расчёта представлены в таблице.

 

Параметр	Значение
Производительность	250 т в сутки
Объемная скорость смеси в колонне	25 000 нм3/м3*час
Давление в синтез колонне	300 атм
Температура синтеза	500 С0
Обьем катализатора в колонне	4,8 м3
Содержания аммиака в газе на выходе из колоны синтеза	16 %
Содержания газов метана и аргона в свежем газе	0,2%
Содержания газов метана и аргона в циркуляционном газе при выходе с клоны синтеза	2,5%
Температура первичной конденсации	28 С0
Температура вторичной конденсации	0 С0

 

 

1.Производительность агрегата в час

250000/24=10416 кг/час

Дальнейший расчет производим на часовую производительность

2.Полезная производительность 1м³ катализатора в час

10416/4,8=21,7 кг/час на 1м³ катализатора

3. При объемной скорости на входе 25000 нм³ /ч на 1 м³ катализатора объемная скорость на выходе составит около 22000 нм³ /ч на 1 м³ катализатора. При 500 С⁰  и 300 ат содержание аммиака в газе в лабораторных условиях 22 %

4. Содержание аммиака в газе,поступающем в колонну синтеза, определяется условиями вторичной конденсации 0 С⁰ и давлении 280 ат концентрация аммиака определяется по формуле Ларсона и Блека:

lg^{4 C}NH₃=4,1856+5,987879/(P)^1/2-1099.544/T=

=4,1856+5,987879/(280²-1099.544/273,15=0.5

^{4 C}NH₃=3.16%

 

                                

5. Эффективное давление в колонне находим по уравнению

P_эф = 300 * (1 – 0,025) * (1 – 0,0316) = 283 ат

6. При 300 ат. и 500⁰С равновесная концентрация аммиака 26,44%, а при 283 ат она равна 25%.

7. Поправочный коэффициент на снижение эффективного давления. – 25/26,44 = 0,946

8. Концентрация аммиака на выходе из колонны с учётом поправочного коэффициента

^CNH₃=0,946 * 22 = 20,8%

9. Производительность 1 м³ катализатора. На каждый кубический метр катализатора поступает W нм³/ч газовой смеси.

Формула для определения количества образовавшегося в колонне аммиака имеет вид –

(^{6 С}NH₃-^4СNH₃-)*0.7710/100+1.03*^{6 С}NH₃кг NH₃ на 1 нм³ поступающей газовой смеси.

Отсюда рпи поступлении ⁴ W нм³/ч газовой смеси производительность катализатора (в расчете на 1 м³) составит

(20,8—3,16)*25000*0,7710/100+1,03*20,8=2808 кг/ч

10.Для получения 10416 кг аммиака в колонну должно поступать газовой смеси

                ⁴v =10416(100+1,03*20,8)/(20,8-3,16)*0,7710=92736,3 нм³

11.Состав поступающей газовой смеси..По условию,в газовой смеси,поступающей в колонну синтеза,содержится 2,5 % аргона и метана.

Допустим,что

           ^{4 С}Аr= 1.05   и ^{4 C}CH₄=1,45

Концентрация аммиака 3,16%.Тогда сумма водорода и азота будет

         100-(1,05+1,45+3,16)=94,3%

Допускаем,что на входе в колонну соотношения водорода и азота соответствует стехиометрическому, а с учетом нескольких больших потерь водорода по сравнению с азотом -3,007:1.Таким образом; концентрация азота

                         ^4СN₂= 94.3/3.007+1=23.7

Водорода

                        ^4СH₂= 94,3-23,7=70,6

 

В поступающем газе содержится:

Аммиака ^{4 v}NH₃=4v*^{4 v}NH₃=92736,3*0,0316=2930,5 нм³,или 2256,5кг

Водорода ^{4 v}H₂=92736,3*0,706 =65472 нм³,или 5827 кг

Азота ^{4 v}N₂=92736,3*0,237=21978,4 нм3,или27473 кг

Аргона ^{4 v}Аr 92736,3*0,0105=973 нм³или 1733 кг

Метана ^{4 v}СH₄=92736,3*0,0145=1344,6 нм³,или 964 кг

 

Общая масса газов -38254 кг

12.Состав газовой смеси после колонны синтеза. По условию,в колонне синтеза образуется 10416 кг,или 13527 нм³,тогда по реакции

x    y  10416

N₂ +3 H₂ – 2NH₃

_{28      32      2*17}

X=28*10416/2*17=8577.9(кг)- количества азота или 6862 нм³ азота

 У=10416*3*2/2*17=1839,1 (кг)- количества водорода или 20653 нм³водорода

 В газовой смеси на выходе из колонны содержится

Аммиака------------2256,5+10416=12672,5 кг или 2930,5+13527=16457,5 нм³

Водорода------------5827-1838,1=3988,9 кг   или 65472-20653=44919 нм³

Азота-----------------27473-8577,9=18895,1 кг или  21978,4-6862=15116,4 нм³

Аргона --------------                      1733 кг или                                973 нм³

Метана--------------                         964 кг  или                                1344,6 нм³

Общий объем газовой смеси—78710,5 нм³

 

13.Количество аммиака,конденсирующегося в водяном холодильнике, и количество растворенных в нем газов.В газовой смеси, при температуре 28 и давлении с учетом потерь 290 атм,должно содержатся 7,66 NH₃

Объем газов,кроме NH₃, 78710,5-16457,5=62253 нм³

Объем газообразного NY₃ 62253*7,66/100-7,66=476858/92,34=5164,15 нм³

 

Конденсируется 16457,5-5164,15=11293,35 нм³,или 8696 кг NH₃

Общий объем несконденсировавшихся газов: 62253+5164,15=67417,15 нм³

 

Парциальные давления газов(в ат)

H₂----------290*44819/67417,15=192,8

N₂-----------290*15116,4/67417,15=65

Ar-----------290*973/67417,15=4,19

СH₄---------290*1344,6/67417,15=5,79

При 28⁰ С и найденных парциальных давления в 1000 кг жидкого NH₃ растворяется 19,57 нм³ водорода, 6,35 нм³ азота,0,65 нм³ аргона 1,72 нм³ метана.

Тогда в 8696 кг NH₃, растворяется;

Водорода ------8696*19,57/1000=170 нм³             

Аргона-----8696*0,65/1000=5,65 нм³

Азота----------8696*6,35/1000=55,2 нм³                

 Метана------8696*1,72/100=15 нм³

 

Остается в газообразном виде;

H₂----------44819-170=44649 нм³

N₂-----------15116,4-55,2=15061,2 нм³

Ar-----------973-5,65=967,36 нм³

СH₄---------1344,6-15=1329,6 нм³

Общий объем газов -62007,15 нм³

Объем NH₃,присутствующий в газообразном виде 62007,15*7,66/100-7,66=5144 нм³ или 3961 кг

Конденсируется 16457,5-5144=11313,5 нм³ или 7603,5 NH₃

Общий объем газов: 62007,15 +5144=67151,15 нм³

Парциальные давления газов (в ат):

H₂----------290*44649/67151.15=192.9

N₂-----------290*15061,2/67151,15=65

Ar-----------290*967,35/67151,15=4,17

СH₄---------290*1329,6/67151,15=5,74

Таким образом, после водяного холодильника паро-жидкостная смесь имеет следующий состав

Компонент	жидкость			газ
	кг	нм	кг	нм	% по объему
Аммиак	7635	11313,5	3961	5144	7,66
Водород	15,13	170	3974	44649	66,5
Азот	69	55,2	18826,5	150261,2	22,4
Аргон	9	5,05	1722	967,35	1,4
Метан	11	15	953	1329,6	2,04
Всего	8815,13	11558,75	29439,5	67151,6	100

 

 

14 Количество газов,растворенных в жидком аммиаке,вторичной конденсации.Принимаем,что из 10416 -7635=1705 кг NH₃,которые ещё должны быть выделены,92,5%

выводятся из системы в испаритель жидком виде.При этом допущении в виде ждкости выводится 1705*0,925=1577 кг NH₃

Ориентировочно можно принять,что в таком количестве NH₃ растворится 17 нм³ H_2, 6 нм³ N₂, 1 нм³ Ar, 3 нм³ СH₄

15.Количество продувочных газов. Для получения 10416 кг NH₃ нужно 20653 нм³ H₂ и 6862 нм³ N_2.Всего надо 27515 нм³ смеси H₂ и N_2. или

27515*100/74,29+24,75=27781 нм³ свежей водородной смеси

Обозначим резервный объем через х.Тогда общий объем свей смеси

27 781+ x, где

H₂----------20650+x*0.7429 нм³

N₂-----------6965+x*0.2475 нм³

Ar-----------104+x*0.0038 нм³

СH₄--------162+x*0.0058 нм³

Всего 27781+х

Из этого количества расходуется на синтез аммиака и удаляется с растворенными газами.

20653+170+17=20840 нм³ водорода

6862+55,2+6=6932,2 нм³азота

5,65+1=6,65 нм³аргона

15+3=18 нм³ метана

При продувке должно быть удалено:

20650+x*0.7429 нм³-20840= x*0.7429-190 нм³ водорода

6965+x*0.2475 нм³-6923,2= x*0.2475-58,2 нм³ азота

104+x*0.0038 нм³-6,65= x*0.0038 +97,35 нм³аргона

162+x*0.0098 нм³-18= x*0.0058+144 нм³ метана

Обозначим общий объем продувочных газов через у.Тогда количество удаляющихся газов:

Аммиака---у*0,0766 нм³

H₂----------у*0,665 нм³

N₂-----------у*0,224 нм³

Ar-----------у*0,014 нм³

СH₄--------у*0,0204 нм³

Приравниваем количество продувочных газов,выраженных через х и у.

Получим

для H₂---------- x*0.7429-190= у*0,665 нм³

 для N₂----------- x*0.2475-58,2 нм³= у*0,224 нм³

 для Ar----------- x*0.0038 +97,35= у*0,014 нм³

для СH₄-------- x*0.0058+144 нм³= у*0,0204 нм³

x*0.7429-190= у*0,665                          x*0.2475-58,2 нм³= у*0,224

x*0.0038 +97,35= у*0,014               x*0.0058+144 нм³= у*0,0204

у=9275 нм³                                 у₁=9563 нм³

х=8558 нм³                                  х₁=8890 нм³

Определим среднее значение х=8724 нм³

                                              У=9419 нм³

 

 

В объеме 9419 нм³ содержится

NH₃—0,0766*9419=721 нм³ или 555,5 кг

H₂—0,665*9419=6263 нм³ или 557,4 кг

N₂---0,224*9419=21709 нм³ или 2637 кг

Ar—0,014*9419=131 нм³или 234 кг

СH₄—0,0204*9419=192 нм³ или 137,7 кг

16.Количество циркулирующего газа:

NH₃—5144-721=4423 нм³ или 3961-555,5=3405,5 кг

H₂—44649-6263=38386 нм³ или 3974-557,4=3416,6 кг

N₂---15061,2-2109=1295,2 нм³ или 18826,5-5637=16189,5 кг

Ar—967,35-131=833,35 нм³ или 1722-234=1488 кг

СH₄—1329,6-192=137,6 нм³ или 953-137,7=815,3 кг

17.Количество свежей азотно-водородной смеси, подающийся на синтез.

Общий объем 27781+8874=36505 нм³

В ней содержится

H₂—0,7429*36505=27120 нм³ или 2413 кг

N₂---0,2475*36505=9035 нм³ или 11293 кг

Ar—0,038*36505=138,71 нм³ или 246,9 кг

СH₄—0,0058*36505=211,72 нм³  или 151,8 кг

8000 нм³ -1 кг H₂О

36505 нм³-х кг H₂О                     х=36505*1/8000=4,56 или 6,08 нм³ паров воды

18.Количество водородной смеси после смещения циркулирующего и свежего газов;

NH₃—4423 нм³ или 3405 кг

H₂—38386+27420=65506 нм³ или 3416,6+2413=5829,6 кг

N₂—12952,2+9035=21987,2 нм³ или 16189,5+11293 кг=27482,5

Ar—836,35+138,71=975,06 нм³ или 246,9+1488=1734,9 кг

СH₄—1137,6+211,72=1349,32 нм³ или 151,8+815,3=967,1 кг

Общий объем газов – 94241 нм³

19. Количества аммиака,конденсирующегося в колонне.

Учитывая,что объем газов, за исключением аммиака,составляет 94241-4423=89818 нм³,находим объем газообразного аммиака;

                   89818*3,16/100-3,16=2930,86 нм³

Конденсируются в жидкость

4423-2930,86=1492,14 нм³    или 1148,94 кг, аммиака

Объем оставшихся газов

94241-1492,14=92748,86 нм³

Парциальные давления газов(в ат):

Водород          280*65506/92748=197,7

Азот                 280*21987,2/92748=66,37

Аргон               280*975,06/92748=2,94

Метана             280*1349,32/92748=4,07

При этих условиях растворимость (в нм³ на 1000 кг жидкого аммиака) водорода 11,99,азота4,96,аргона,1,27,метана 2,60 в 1148 кг жидкого аммиака растворится 17 нм³ H_2, 6 нм³ N₂, 1 нм³ Ar, 3 нм³ СH₄.Это совпадает с принятым по п.14.

Объем газов за вычетом аммиака и растворившихся в жидком аммиаке газов

89818-(17+6+1+3)=89845 нм³

Объем газообразного аммиака

89845*3,16/100-3,16=2931,7 нм³

Конденсируется 4423-2931,7=1491,3 нм³ или 1148 кг,аммиака

Таким образом,выделяется в жидком виде. 1148 кг аммиака,в котором растворено 1,7 кг водорода,7,5 азота,2 аргона,2 Метана.Кроме этого, в в жидком аммиаке  растворяется весь поступивший водяной пар.                

20.Количество газовой смеси, поступающей в колонну синтеза:

Аммиака    3405-1148=2257 кг/ч,или 1737,89 нм³/ч

Водорода   5829,6-1,7=5827,9 кг/ч или 65506 нм³-17=65489нм³

Азота          27482,5- 7,5=27475 кг/ч или 21987,2 нм³-6=21981 нм³

Аргона        1734,9 – 2=1732,9кг/ч   или 975,06 нм³-1=974,06 нм³

Метана          967,1 – 2=965,1 кг/ч      или 1349,32 нм³-3=1346,32 нм³

21.Общее количество товарного аммиака.Из водяного холодильника выводится 7635 кг,из газов продувки 555,5 кг и из испарителя 2257 кг: итого 10416 кг/час.

22.Фактически в колонну синтеза поступает согласно п11 газовой смеси 92736,3 нм³\ч и                 

23 Уходит из колоны газовой смеси 78710,5 нм³ \ч           

 

 

12345

Поделиться:

Воспользуйтесь поиском по сайту: