Реакционная способность диазосоединений ароматического ряда

 

I. Реакции с выделением азота

Эти реакции относятся к реакциям замещения диазогруппы и в зависимости от типа разрыва связи С_ар–N протекают по механизму S_N1 (гетеролитический разрыв) или S_R (гомолитический разрыв). Возможны также реакции замещения диазогруппы на атом водорода.

 

а) S_N1 –реакции

 

Механизм образования фенола, S_N1 *

 

 

 

 

б) S_R –реакции

 

Механизм реакции, S_R

 

 

II. Реакции без выделения азота - реакции азосочетания

 

Азосочетанием относится к реакциям электрофильного замещения,- это метод синтеза азосоединений. В реакции различают азо и диазокомпоненты. Диазокомпонента является электрофилом, и для усиления ее электрофильных свойств в ароматическом ядре желательно наличие акцепторной группы. Азокомпонента является ароматическим соединением и для более эффективного протекания реакции азосочетания должна содержать в ароматическом ядре донорные группы (ОН или NR₂).

 

Общая схема реакции азосочетания и ее механизм (S_EAr)

 

 

 

 

Реакция протекает с образованием только продукта пара -замещения из-за большого объема электрофила.

В зависимости от природы заместителя (Y) в азокомпоненте азосочетание проводят в слабощелочной(Y=-OH) или слабокислой среде (Y= -NH₂,-NHR,-NRR).

 

Азосочетание с фенолами (нафтолами) проводят прирН 9-10, при этом фенолы и нафтолы превращаются в алкоголяты и азосочетание проходит более эффективно.

 

Получение нафтолоранжа

 

Сульфаниловая кислота имеет цвиттер-ионное строение, поэтому ее сначала превращают в соль, а затем диазотируют и получают диазокомпоненту реакции. В качестве азокомпоненты используют β-нафтол, после азосочетания получают – нафтолоранж (аморфное вещество ярко-оранжевого цвета). Продукты азосочетания ярко окрашены (следствие образования сопряженной системы связей). Чем более щелочная среда, тем глубже окраска нафтолов (переход от оранжевого цвета в красный).

 

Азосочетание с анилинами

 

При рН 5-6 анилины, которые плохо растворимы в воде, протонируюся и их растворимость улучшается, это обуславливает успешное протекание реакции азосочетания. Поскольку среда слабокислая, в растворе имеется достаточно анилина для образования σ -комплекса.

Получение метилоранжа (гелиантина)

 

 

В синтезе гелиантина в качестве азокомпоненты используют N,N-диметиланилин. Гелиантин (кристаллическое вещество оранжевого цвета) является индикатором, при подкислении оранжевая окраска раствора становится красной.

По теория цветности молекулы, содержащие хромофоры (обуславливают цвет) и ауксохромы (обуславливают глубину оттенка), а также сопряженные системы двойных связей, являются окрашенными.

 

Хромофоры -

 

Ауксохромы

АРОМАТИЧЕСКИЕ АЛЬДЕГИДЫ И КЕТОНЫ

Арены, в которых карбонильная группа непосредственно связана с ароматическим ядром, относятся к ароматическим альдегидам и кетонам. Они имеют приятные запахи и входят в состав эфирных масел растений. Бензальдегид имеет запах горького миндаля. Ацетофенон входит в состав эфирных масел черемухи и имеет выраженный запах черемухи, обладает снотворным действием. Ванилин и вератровый альдегид входят в состав запаха бобов ванили.

 

Номенклатура

Методы получения

1. Формилирование (введение карбонильной группы)

 

а) реакция Гаттермана-Коха

 

б) Реакция Гаттермана

 

2. Ацилирование по Фриделю-Крафтсу (см. Электрофильное замещение для бензола).

 

3. Окисление толуола

 

 

Реакционная способность

 

Реакции идут по карбонильной группе и ароматическому ядру.

 

⇐ Предыдущая123456Следующая ⇒

Поделиться:

Воспользуйтесь поиском по сайту: