Турбидиметрич метод(косвенный метод).
Метод основ на измер интенс света, прошедш через сист, при услов что интенс-ть падающ свет потока ослабл в рез-те его рассеяния ДС. Iпр=I0 – Iрас. Турбидиметрию применяют для определения размеров ч-ц ДС (метод Рэлея и метод Геллера), для определения порогов коагуляции гидрозолей под действием эл-тов-коагул, для определения «защитного числа» полимеров и ПАВ по отношению к гидрозолям (стабилизирующее действие). Метод Рэлея применим при исследов ДС, для К-ых, помимо прочих условий, выполняется соотношение d < λ.
Нефелометрический метод основан на непосредственном измерении инт-сти света, расс-ого ДС. Более высокая чувств-сть и точность этого метода по сравнению с турбид-им позволяют определять не только конц-цию и размеры ч-ц ДФ в гидрозолях, но и форму ч-ц, межчастичные взаимод-ия, а также другие св-ва ДС. В основу нефелометрии положено ур-ие Рэлея. При нефелометрии обычно используют станд золи (или градуиров-ые колоид-ые р-ры), с пом к-ых легко можно опред-ть размер ч-ц и конц-цию ч-ц ДФ в исслед золе (при пост-ой длине волны падающего света):(w-весовая конц=VνρДФ)
М-К св-ва ДС
Отклон кин энергии мол-л от ср знач, причина М-КС. Броуновское дв-ие - непрерывное, хаотическое, равновероятное для всех направлений дв-ие мелких ч-ц ДФ, взвешенных в жидкости или в газе, за счет воздействия мол-л ДСр. диффузия - самопроизвольное распростр-е в-ва из обл с большей конц-цией в обл с меньшей конц-цией,приводящее к выравниванию конц-ции в-ва в системе. Разл молекулярную диффузию, ионную диффузию и диффузию коллоидных ч-ц. Осмосом- При разделении двух р-ров с разл конц-цией полупроницаемой перегородкой возникает поток р-ля, направленный от более разбавл-ого к б. концентриров-ому р-ру, приводящий к выравниванию конц-ции р-ого в-ва в обоих р-рах.
Седиментация -процесс оседания или всплывания ч-ц ДФ в ДС, обусловленный различиями в плотностях ДФ и ДСр.
Броуновское движение - непрерывное, хаотическое, равновероятное для всех направлений движение мелких частиц дисперсной фазы, взвешенных в жидкости или в газе, за счет воздействия молекул дисперсионной среды.
Средн сдвиг чатсиц ДФ:
При выводе уравнения Эйнштейна–Смолуховского были приняты след допущения: частицы ДФ движутся независимо друг от друга и между ними отсутствует взаимод-ие, средняя энергия поступательного движения частиц в одном направлении составляет kT /2. Теория броуновского движения исходит из представлений о взаимодействии случайной силы f (t), которая характеризует удары отдельных молекул ДСр, силы Ft (равнодействующей), зависящей от времени, и силы трения при движении частиц ДФ в дисперсионной среде со скоростью ϑ. Уравнение случайного броуновского движения (закон Ланжевена) в диф-ой форме имеет вид:
54 Диффузия диффузия - самопроизвольное распростр-ие в-ва из области с большей конц-цией в область с меньшей концентрацией,приводящее к выравниванию концентрации вещества в системе. Различают молекулярную диффузию, ионную диффузию и диффузию коллоидных частиц. (Физический смысл диффузии – количество вещества, переносимое через единицу площади в единицу времени при единичном градиенте концентрации.)
где k – постоянная Больцмана, T – абсолютная температура, B – коэффициент трения,
средний сдвиг частиц ДФ (для данной дисперсной системы (B = const)) зависит только от температуры и времени фиксации сдвига. Интересно отметить, что скорость среднего сдвига частиц ДФ зависит от промежутка времени между измерениями расстояния, на которое переместилась частица, и уменьшается с ростом этого промежутка времени.
подобно броуновскому движению, диффузия в полной мере проявляется в ультрамикрогетерогенных (высокодисперсных) системах, ослаблена в микрогетерогенных (среднедисперсных) и практически отсутствует в макрогетерогенных (грубодисперсных) системах
55.Осмотич давление. При разделении двух растворов с различной концентрацией или раствора и чистого растворителя полупроницаемой перегородкой (мембраной) возникает поток растворителя, направленный от раствора с меньшей концентрацией растворенного вещества к раствору с большей концентрацией этого вещества (поток растворителя от более разбавленного к более концентрированному раствору), приводящий к выравниванию концентрации растворенного вещества в обоих растворах. Этот процесс называется осмосом‡. Осмос представляет собой одностороннюю диффузию (через полупроницаемую мембрану) молекул растворителя (для истинных растворов)или дисперсионной среды (для дисперсных систем).Если разместить сосуд с более разбавленным раствором под вторым (с более концентрированным раствором), то в результате перемещения жидкости через полупроницаемую мембрану в верхний сосуд в нем создается избыточное давление осмотическое. П еренос растворителя в верхний сосуд будет происходить до тех пор, пока гидростатическое давление столба жидкости в верхнем сосуде полностью не компенсирует осмотическое давление растворителя Таким образом, если переносу вещества в результате осмоса не препятствуют (способствуют) какие-либо силы (силы тяжести при горизонт расположении сосудов), то концентрация в контактирующих сосудах выравнивается полностью, если препятствуют (способствуют) (силы тяжести при вертикальном расположении сосудов), то концентрация выравнивается лишь частично. Осмотическое давление (π) может быть определено при помощи уравнения Вант-Гоффа, которое для молекулярных растворов имеет вид:π = cRT
В растворах электролитов общее число частиц растворенного вещества превышает число молекул (вследствие диссоциации молекул),что учитывают, вводя в уравнение Вант-Гоффа изотонический коэффициент (i): i = 1 + α(ν – 1), Для разбавленных растворов слабых электролитов уравнение Вант-Гоффа: π = icRT Для дисперсных систем осмотическое давление выражается уравнением Вант-Гоффа в виде:
56.Седиментация частиц ДФ. СедиментациЯ -процесс оседания или всплывания ч-ц ДФ в ДС, обусловл различиями в плотностях ДФ и ДСр. Оседание частиц ДФ (при ρДФ > ρДСр) наз-ся прямой, а всплывание (при ρДФ < ρДСр) – обратной седиментацией. На покоящуюся частичку ДФ в ДСр действует две силы: сила Архимеда (FA) и сила тяжести (Fg): FA = V ρДСр g, Fg = V ρДФ g, отсюда F сед = Fg – FA = V (ρДФ – ρДСр) g. Прямая седимент происх при усл, что F сед > 0 (Fg > FA), в обратная – F сед < 0 (Fg < FA). При ламинарном дв-ии ч-ц ДФ в ДСр возникает сила сопротивл (тр) F тр, замедл-ая их дв-ие: F тр = B ϑ, где B – коэф-т тр, ϑ – скор седим-ции ч-ц. F = F сед – F тр = V (ρДФ – ρДСр) g – B ϑ.
выражение для скорости се- диментации примет вид:
По изв скорости седиментации ч-ц ДФ опред их радиус:
Монодисперсные- размеры ч-ц ДФ (дисперсность) одинаковы и все ч-цы оседают с одинаковой скоростью.
В полидисп системах ч-цы имеют разные размеры (дисперсность) и оседают с разл скоростью. В основу дисперс-ого седиментац-ого анализа полидисп-ых систем положено Предст-ие о том, что системы состоят из неск-их фракций, к-ые можно рассм-ть как отдельные монодисперсные системы.
где m – масса ДФ, осевшей к моменту t; mi – масса фракций ч-ц ДФ, полностью осевших к моменту t. Отрезки OA, OB, OC описывают оседание отдельных фракций; при этом, чем меньше наклон прямой, тем меньше размер частиц в этой фракции. Закончив анализ системы, строят дифференциальную и интегральную кривые распределения частиц по размерам При помощи кривых распределения можно определить дисперсность и степень полидисперсности системы, средние значения радиуса, объема и массы частиц дисперсной фазы, удельную поверхность системы и многие другие. чем на большее число фракций будет разбита полидисперсная система, тем в большей степени эти фракции будут соответствовать монодисперсным системам и тем более корректным будет описание системы в целом.
Седимент анализ.
представление о том, что системы состоят из нескольких фракций, которые можно рассматривать как отдельные монодисперсные системы. При седиментационном анализе полидисперсных систем вначале определяют время полного оседания частиц отдельных фракций
где m – масса ДФ, осевшей к моменту времени t; mi – масса фракций частиц ДФ, полностью осевших к моменту времени t. В уравнении Одена предполагается, что частицы отдельных фракций оседают независимо друг от друга. m = (k 1 + k 2 + k 3 + k 4) t, m = m 1 + (k 2 + k 3 + k 4) t, m = (m 1 + m 2) + (k 3 + k 4) t, m = (m 1 + m 2 + m 3) + k 4 t,
чем на большее число фракций будет разбита полидисп система, тем в большей степени эти фракции будут соответ монодисп сист и тем более корректным будет описание системы в целом. СЕдимент-диффузн Седиментации частиц в дисперсных системах должна противодействовать их диффузия. мы должны учитывать наличие в системе двух потоков: седиментационного (I сед), в результате которого происходит постепенное разделение дисперсной системы на отдельные фазы (дисперсную фазу (ДФ) и дисперсионную среду (ДСр)), и диффузионного (I диф), приводящего к выравниванию концентрации частиц ДФ по всему объему дисперсионной среды:
В грубодисперсных (макрогетерогенных) системах I сед > I диф, поэтому для них характерна седиментация и нехарактерна диффузия; с течением времени все частицы дисперсной фазы таких систем концентрируются в одной области дисперсной системы, в результате чего рано или поздно происходит пространственное разделение фаз. В ультрамикрогетерогенных (высокодисперсных) системах I сед < I диф, поэтому для них нехарактерна седиментация и характерна диффузия; в таких системах за счет диффузии частицы ДФ равномерно распределяются по всему объему дисперсионной среды. В микрогетерогенных (и некоторых ультрамикрогетерогенных) системах интенсивность седиментации и диффузии близки, вследствие чего с течением времени в таких системах происходит выравнивание диффузионного и седиментационного потоков I сед = I диф:
если сферическая
ТД седиментационная устойчивость (ТСУ) ДС обусловл статистич з-ами диффузии и непосредст-но связана с Седиментационно-диффузионным равновесием. Мерой ТСУ является гипсометрическая высота, т.е. высота, на которой концентрация частиц дисперсной фазы снижается в e раз:
Электрокинет явл. Для дисперсных систем с заряженными частицами ДФ характерно наличие т. н. электрокинетических явлений. По причинно-следственной связи все электрокинетические явления делят на прямые и обратные. К прямым электрокинетическим явления относят явления, при которых движение одной фазы дисперсной системы относительно другой происходит вследствие помещения системы в электрическое поле (вызвано разностью потенциалов в системе). Прямыми электрокинетическими явлениями являются электрофорез и электроосмос. К обратным электрокинетическим явлениям относят явления, при которых движение одной фазы дисперсной системы относительно другой вызывает возникновение в системе разности потенциалов (электрического поля). Обратными электрокинетическими явлениями являются потенциал течения и потенциал седиментации. В соответствии с тем, что движется (дисперсная фаза или дисперсионная среда), парными явлениями являются электрофорез и потенциал седиментации (в обоих явлениях происходит движение частиц дисперсной фазы относительно неподвижной дисперсионной среды), электроосмос и потенциал течения (в обоих явлениях происходит движение дисперсионной среды относительно неподвижной дисперсной фазы).
60. Электрофорез. Под электрофорезом понимают явление перемещения заряж ч-ц ДФ относительно неподвижной ДСр под действием внешнего электрич поля к одному из эл-дов.
В своих опытах Рейсс погружал во влажную глину две стеклянные трубки, заполненные водой и опускал в каждую из трубок по электроду. При наложении на электроды разности электрических потенциалов он наблюдал, как жидкость в трубке с положительно заряженным электродом мутнела, а в трубке с отрицательно заряженным электродом оставалась прозрачной.Т.о., происходило перемещ ч-ц ДФ к положительно заряженному электроду. Появление мути в левой трубке можно объяснить след образом. Под действием внешнего электрического поля происходит разрыв ДЭС в стр-ре ч-ц ДФ по плоскости скольжения, вследствие чего отрицательно заряженные ч-цы глины приобретают способн двигаться к положит-ому электроду.
В макроэлектрофорезе за величину линейной скорости движения коллоидных частиц принимают скорость движения границы раздела «золь – контактная жидкость».1 в стакан с водой доб 20%-р-р K4[Fe(CN)6],затем по каплям доб Fecl3. U-образная трубка наполовину заполнена водой.в верхнее отверствия вставл электроды. Получ р-р берл лазури налив в емкость,при остор открыт крана золь переходит из емкости в нижнюю часть трубки,уровень воды в обоих коленях повышается, кран закр, когда трубка заполн золем наполовину(измеряем расстояние между электродами).затем подают пост напряжение и засекают время начала. Под действ эл поля граница «золь-вода» начин перемещ-ся(в одном колене поднимается, в др - опускается).через час источн тока отключ. Среднее
Далее, при помощи уравнения Гельмгольца–Смолуховского рассчитывают величину электрокинетического потенциала исследуемого гидрозоля. Знак ζ-потенциала определяется тем, к какому электроду смещается граница раздела фаз «золь –контактная жидкость»: если к положительному, то коллоидные частицы заряжены отрицательно, и наоборот.
Электроосмос Под электроосмосом понимают дв-ие жидкой ДСр относительно твердой неподвижной дисперсной фазы под действием внешнего электрического поля.
Явление электроосмоса можно объяснить тем, что под действием внешнего электрического поля подвижные гидратированные противоионы диффузной части ДЭС двигаются к противоположно заряженному электроду, увлекая за собой молекулы дисперсионной среды (воды). Движение заряженного слоя передается соседним слоям незаряженной жидкости, и за счет внутреннего трения возникает движение массы (объема) жидкости. При описании электроосмоса линейную скорость перемещения дисперсионной среды обычно заменяют объемной скоростью течения жидкости, которая достаточно легко определяется экспериментально. объемная скорость перемещения жидкости в пористом теле под действием электрического поля пропорциональна силе тока, протекающего через систему, а отношение объемной скорости к силе тока есть постоянная величина, не зависящая от площади сечения и толщины пористой диафрагмы. Расчет электрокинетического потенциала при определении его электроосмотическим методом проводят по уравнению Гельмгольца–Смолуховского, которое для явления электроосмоса имеет следующий вид:
Потенциал течения
Потенциал седиментации
ϕ – объемная доля ДФ Погрешности в определении ζ-потенциала:определении электрокинет-ого потенциала другими способами: в ур-ие Гельмгольца–Смолуховского приходится подставлять хар-ки ДСр в целом (вязкость, диэлектрическую проницаемость и ЭП), а не их значения на плоскости скольжения (в месте разрыва ДЭС).
64.Суспензии. Суспензии предст собой ДС, в к-ых ДФ образуют ч-цы тв тела с размером более сотни нанометров, а ДСр явл-ся ж-сть, чаще всего – (вода). суспензии предст собой ДС типа Т/Ж (иногда суспензии наз взвесями порошков в ж-тях). для суспензий практически не выражены броун-кое дв-ие и диффузия, однако весьма характерно явление седиментации (в суспензиях с оч мелкими размерами ч-ц устанавл-ся седиментационно-диффузионное равновесие). В зав-сти от природы ДСр: водные суспензии (ДСр –вода) и органосуспензии (ДСр – любая орг-ая жидкость). В зав-сти от размеров частиц ДФ: грубые (10–4 м < d), тонкие (5·10–7 м < d < 10–4 м) и мути (10–7 м < d < 5·10–7 м). В зав-сти от конц-ции ч-ц ДФ: разбавлсуспензии (взвеси) и концентрированные суспензии(пасты). Взвеси предст собой свободно-, а пасты – связнодисперсные системы. Суспензии получают двумя осн-ыми способами – диспергационным и конденсационным. В первом случае либо крупные ч-цы ДФ измельчают непосредственно в ж-сти либо смешивают порошки с ДСр (например, водой); при этом образов взвеси происх по схеме: Т/Г + Ж = Т/Ж, Получение суспензий конденсац-ыми методами аналог получению золей, но образующиеся в процессе конденс ч-цы ДФ имели достат крупн размер (10–7 м< d). Этого добиваются разл-ыми способ:например,сливая не разбавл, а концентриров-ые р-ры, или проводя процесс т.о., чтобы обр-ие ч-ц ДФ проходило при малых степенях пересыщ р-ра в-вом ДФ(им-но в этом случае обр-ся крупн ч-цы). Разбавл-ые суспензии (взвеси) проявляют разнообр св-в. К оптич св-вам суспензий относ-ся поглощ и отраж света; светорас-ие - для мутей, Ч-цы ДФ в грубых и нек-ых тонких суспензиях достат велики и могут наблюд в обычный оптич микроскоп. Из мол-рно-кинетич св-в для большинства суспензий наиб выражена седиментация; броун-кое дв-ие и диффузия в них проявл-ся слабо вследствие большого размера ч-ц. Вместе с тем, в мутях, а также близких к ним по размерам ч-ц ДФ тонких суспензиях (d ≈ 10–7–10–6 м) вследствие интенс тепловых конвекционных потоков, препятствующих оседанию ч-ц ДФ, устанавливается диффузионно-седиментационное равновесие. Электрокинетические св-ва суспензий аналог св-вам гидрозолей; при этом величина ζ практически важных сусп варьируется в пределах от –100 до50 мВ*. (электроосмос или потен седиментация). Вязкость взвесей (низкоконцентрированных свободнодисп-ых систем) определяется, гл. образом, вязкостью ДСр, к-ая, в зав-сти от природы образующих ее в-тв, Введение в систему ч-ц ДФ приводит к возрастанию ее вязкости. Возрастание вязкости, вызванное наличием таких слоев, называют соотв-но адсорбц-ным, сольватным и электровязкостным эффектом. вязкость в системе должна расти с ув-ем дисперсности системы. Электровязкостный эффект можно уменьшить при введении в сист электролитов, приводящих к сжатию ДСПИ и к уменьш электрокин-ого потенциала. (при высоких концентрациях) становится особенно заметной роль стабилизирующих слоев на пов-сти ч-ц ДФ. Пов-ые слои соседних ч-ц перекрываются, что приводит к резкому росту сил отталкивания. При определенных услових силы притяж и отталк м-у ч-цами становятся равны, а при дальнейшем ув-нии конц-ции ч-ц ДФ способствует росту этих сил при сохранении их равенства. В агрегативно уст-вых суспензиях оседание ч-ц происх медл и формируются плотные осадки. Распределение ч-ц ДФ по объему осадка определяется соотнош м-у силой тяжести, молекулярным притяж ч-ц и силами отталкивания м-у ч-цами.В агрег неуст-вых суспензиях оседание ч-ц ДФ происх значит-но быстрее вследствие обр-ия агрегатов. Образующиеся в этом случае осадки явл неплотными, а зачастую –рыхлыми. Для достижения агрегативной уст-сти суспензий необх-мо выполнение хотя бы одного из усл: 1) смачиваемость пов-сти ч-ц ДФ дисперсионной средой; 2) наличие в системе стабилизатора.(ПАВ(адсорбционно-сольватный фактор устойчивости),ВМС) сенсибилизация под действием ВМС(умееньш агрегат уст-ти)
Воспользуйтесь поиском по сайту: ![]() ©2015 - 2025 megalektsii.ru Все авторские права принадлежат авторам лекционных материалов. Обратная связь с нами...
|