Главная | Обратная связь | Поможем написать вашу работу!
МегаЛекции

Строение сопряженных диенов




Гомологический ряд диенов

Общая формула диенов СnH2n-2

1. CН2=С=СН2 аллен пропадиен-1,2
2. СН2=СН-СН=СН2 дивинил бутадиен-1,3
3. СН3-СН=С=СН2 метилаллен бутадиен-1,2
4. СН3-СН=СН-СН=СН2 пиперилен пентадиен-1,3
5. СН2=С(СН3)-СН=СН2 изопрен 2-метилбутадиен-1,3
6. СН3-СН2-СН=С=СН2 этилаллен пентадиен-1,2

Номенклатура

Для названия диенов используют систематическую номенклатуру. В названии соответствующих алканов окончание –ан заменяют на –диен с указанием местоположения двойных связей. Так, например, соединение СН2 = СН – СН = СН2 называют 1,3–бутадиен (дивинил), а диен, имеющий строение

- 2-метил-1,3-бутадиен (изопрен).

Изомерия

Структурная изомерия зависит от местоположения двойных связей и углеродного скелета. Для сопряженных и изолированных диенов характерна цис- и транс-изомерия.

Способы получения алкадиенов

Общие способы получения диенов аналогичны способам получения этиленовых углеводородов

1. Из α,ω- дигалогеналканов:

2. Из двухатомных спиртов:

Ниже приведены промышленные способы получения некоторых сопряженных диенов, используемых в качестве мономеров для синтеза каучуков.

Синтезы дивинила

1. Из бутан-бутиленовой фракции:

2. По способу Лебедева (1932г., первый синтетический каучук в СССР):

3. Из ацетилена:

а) димеризация ацетилена

б) Синтез Реппе

Синтез изопрена

1. Из изопентан-амиленовой фракции:

2. Реакция Принса:

Катализаторами служат соли фосфорной кислоты на оксиде кремния SiO2. Механизм реакции включает протонизацию формальдегида с образованием гидроксиметильного катиона и затем электрофильное присоединение катиона к изобутилену с образованием нового карбониевого катиона:

Далее образовавшийся катион претерпевает превращения:

3. По способу Фаворского из ацетона:

Синтез 2,3-диметилбутадиена-1,3:

Синтез хлоропрена:

Лекция №6. Строение и химические свойства диенов

Аллены. Строение и химические свойства. Сопряженные диены. Строение. Химические свойства: галогенирование, гидрогалогенирование, гидратация. Особенности присоединения к сопряженным диенам: 1,2- и 1,4-присоединение. Кинетический и термодинамический контроль реакции. Окисление диенов. Реакция Дильса – Альдера.

Строение и свойства алленов

Химические свойства диенов с изолированными двойными связями аналогичны свойствам алкенов, так как двойные связи мало влияют друг на друга.

Соединения с кумулированными двойными связями имеют специфическое строение. Так, у аллена два крайних атома углерода находятся в sp2-гибридизации, а центральный – в sp-гибридизации. В связи с этим p-связи находятся во взаимно перпендикулярных плоскостях, и между ними не может быть сопряжения:

Свойства алленов аналогичны свойствам алкенов. Реакции проходят по обеим связям.

1. Галогенирование:

2. Гидрогалогенирование:

3. Гидратация:

Строение сопряженных диенов

Сопряженные диены отличаются от алкенов большей устойчивостью, способностью вступать в реакции присоединения по атомам 1,2 и 1,4 и большей реакционной способностью.

π-Связи в молекуле дивинила образованы за счет перекрывания р-орбиталей атомов С1 и С2, С3 и С4. Возможно до некоторой степени и перекрывание р-орбиталей атомов С2 и С3. Возникающая в результате этого делокализация π-электронов делает молекулу более устойчивой, поскольку каждая пара электронов притягивается не двумя, а четырьмя ядрами углерода.

Связь С2 - С3 приобретает некоторый характер двоесвязанности. Длина ее меньше, чем в алканах (1,48 Å), что вызвано эффектом сопряжения. Это и объясняет поведение диенов в реакциях электрофильного присоединения, где реагент может присоединяться не только к соседним атомам при кратной связи (1,2-присоединение), но и к двум концам сопряженной системы (1,4-присоединение).

Влияние сопряжения на теплоту гидрирования в бутадиене показано ниже.

 

Поделиться:





Воспользуйтесь поиском по сайту:



©2015 - 2024 megalektsii.ru Все авторские права принадлежат авторам лекционных материалов. Обратная связь с нами...