 |
Цериметрическое титрование. Сущность метода. Титрант метода, его приготовление, стандартизация. Применение цериметрии в фармации.
|
|
|
|
Цериметрия, или цериметрическое титрование, - метод анализа, основанный на титровании определяемого вещества раствором сульфата церия(IV). Является фармакопейным методом.
Сущность метода. В основе лежит полуреакция:
Ce4+ + e = Ce3+
Церий(IV) – сильный окислитель, по эффективности близкий к перманганату калия. В растворах существует в виде комплексных соединений. Цериметрическое титрование проводят в кислой среде.
Титрант метода. В качестве титранта метода применяют обычно сернокислые растворы сульфата церия 0,01 или 0,1 моль/л.
Растворы титранта обычно вначале готовят с приблизительной концентрацией, а затем стандартизуют. Обычно растворы титранта готовят с использованием тетрагидрата сульфата церия (IV) или дигидрата тетрасульфатоцериата (IV)аммония.
Стандартизацию сернокислого раствора проводят йодометрически.
Цериметрическое титрование проводят в присутствии редокс-индикаторов – таких, как дифениламин, ферроин, и др.
Применение метода. Методом цериметрического титрования можно определять многие вещества-восстановители: ртуть(I), железо(II), йодиды, тиосульфаты, пероксид водорода, оксалаты, амины, аминокислоты; фармацевтические препараты, такие как – аминазин, витамин Е, викасол, этамзилат, и др.
Метод данный обладает рядом достоинств – высокий ОВ потенциал, устойчивость растворов титранта при их хранении, возможность проведения титрования в присутствии хлорид-ионов, что неприемлемо в перманганатометрии.
Но также этот метод обладает недостатками – его непригодность для титрования нейтральных и щелочных растворов, необходимость использования индикаторов, сравнительно высокая стоимость соединений церия.
|
|
|
70. Методы комплексиметрического титрования, их сущность. Требования к реакциям в комплексиметрии. Классификация методов и их применение.
Комплексиметрия, или комплексиметрическое титрование (комплексометрия, или комплексометрическое титрование) – метод титриметрического анализа, основанный на использовании реакции комплексообразования между определяемым компонентом анализируемого раствора и титрантом.
Метод чаще всего применяется для определения катионов металлов-комплексообразователей.
В основе метода лежит реакция:
Ме + nL = MеLn
Металл- лиганд комплекс
комплексообразователь
Требования, предъявляемые к реакциям в комплексиметрии.
1) Стехиометричность. В реакции должен образовываться один продукт точно определяемого состава. Побочные реакции должны отсутствовать.
2) Полнота протекания реакции. Реакция, лежащая в основе титрования, должна протекать практически до конца, т.е. не менее чем на 99,9%.
3) Реакция комплексообразования должна протекать быстро; равновесие должно устанавливаться практически мгновенно.
4) Реакция должна обеспечивать отчетливую фиксацию КТТ.
КЛАССИФИКАЦИЯ МЕТОДОВ КОМПЛЕКСИМЕТРИИ.
В зависимости от природы реагента и образующихся комплексов:
› А) Меркуриметрия - метод, основанный на реакциях образования растворимых, устойчивых, слабо диссоциирующих комплексов ртути (II), формально содержащих катион Hg2+.
› Б) Цианометрия, или цианометрическое титрование - метод, основанный на использовании реакции образования растворимых, устойчивых, слабо диссоциирующих цианидных комплексов металлов: серебра, цинка, кобальта, никеля, содержащих в качестве лигандов цианогруппы CN-.
› В) Фторометрия, или фторометрическое титрование - метод основанный на реакциях образования фторидных соединений металлов, например, алюминия, циркония (IV), тория(IV).
› Г) Комплексонометрия, или комплексонометрическое титрование - метод, основанный на использовании реакции образования комплексонатов – комплексных соединении катионов металлов с комплексонами.
|
|
|
Практическое применение комплексиметрии.
Комплексонометрически определяют кальций и магний в технологическом контроле на предприятиях бумажной промышленности. При анализе известняка, доломита, магнезита, силикатов, цементов, руд и т.д. комплексонометрическое определение кальция и магния проводят после отделения кремниевой кислоты и оксидов других металлов. Большое практическое значение имеют быстрые комплексонометрические методы определения Mg2+ и Ca2+ в почвах, удобрениях, растительных и животных тканях, молоке, крови и т.д.
71. (то же самое, что в 70 вопросе J, см. 70).
Комплексонометрия. Комплексоны. Понятие о комплексонатах металлов. Равновесие в водных растворах ЭДТА. Состав и устойчивость комплексонатов металлов. Виды (приемы) комплексонометрического титрования. Кривые комплексонометрического титрования, их расчет и построение.
Комплексонометрическое титрование – фармакопейный метод. Иногда комплексонометрию называют хелатометрией (хелатометрическим титрованием), определяя ее как такое титрование, при котором образуются растворимый хелат. Однако понятие хелатометрия – более широкое, чем понятие комплексонометрия.
Комплексоны. комплексон I, нитрилотриуксусная кислота (НТУ), N(CH2COOH)3, торговое название “трилон А”, представляющая собой тетрадентатный лиганд.
2) комплексон II, или этилендиаминтетрауксусная кислота (ЭДТУК), (HOOCСH2)2N-CH2-CH2-N(CH2COOH)2, краткое обозначение - Н4Y (Y или Y4- - четырехзарядный анион этилендиаминтетрауксусной кислоты), плохо растворима (при 22°C растворимость 2 г/л), является шестидентатным лигандом.
3) комплексон III, этилендиаминтетраацетат динатрия (ЭДТА), торговое название “трилон Б” (с Н2О), краткое обозначение Na2H2Y· Н2О, структурная формула
ЭДТА - относительно хорошо растворимая соль (при 22°С растворимость 108 г/л), являющаяся, как и ЭДТУ, шестидентатным лигандом.
4) комплексон IV, диаминциклогексантетрауксусная кислота (ДЦТУ)
В титриметрии наиболее часто применяется комплексон III; остальные, а их известно несколько десятков, применяются реже.
|
|
|
Титранты метода. В качестве титранта метода могут применяться стандартные водные растворы ЭДТА (Na2H2Y), обычно с молярной концентрацией 0,1; 0,005; 0,025 и 0,01 моль/л, а так же стандартные растворы сульфата магния или цинка.
Эта соль легко получается в чистом виде, хорошо растворима в воде, растворы устойчивы при хранении.
|
|
|
