Главная | Обратная связь | Поможем написать вашу работу!
МегаЛекции

Направление реакций окисления-восстановления




Окислительно-восстановительная реакция между двумя веществами протекает в направлении образования более слабых окисленных и восстановленных форм. Для определения направления необходимо сравнить Е° обеих пар, участвующих в реакции. Для этого нужно написать полуреакции в форме полуреакций восстановления и вычислить значение ΔЕ. Если ΔЕ = Е°1 – Е°2 > 0, реакция протекает слева направо, если ΔЕ < 0 – справа налево.

Например, определим, в каком направлении протекает реакция между Fe3+ и I.

Полуреакции:

Fe3+ + ℮ ó Fe2+ (Е° = 0,77 B)

I2 + 2℮ ó 2I (Е° = 0,53 B)

Вычитаем вторую полуреакцию из первой и переносим члены со знаком минус:

2Fe3+ + 2I ó 2Fe2+ + I2; ΔE° = + 0,24 B

Следовательно, реакция протекает слева направо, т.е. с выделением иода I2. К такому же выводу мы пришли бы, вычитая первую реакцию из второй:

2Fe2+ + I2 ó 2Fe3+ + 2I, ΔE = – 0,24 B.

Реакция протекает справа налево, т.е. с выделением I2.

 

ФАКТОРЫ, ВЛИЯЮЩИЕ НА ВЕЛИЧИНУ РЕДОКС-ПОТЕНЦИАЛА

 

1. Влияние электростатических взаимодействий. В этом случае уравнение Нернста можно представить так:

– формальный потенциал, который зависит от ионной силы раствора.

 

2. Температура. Из уравнения Нернста видно, что чем выше температура, тем больше величина потенциала.

 

3. Влияние pH. Если в окислительно-восстановительной реакции участвуют ионы водорода (например, если Ox или Red представляют собой кислородсодержащие соединения, кислоты или основания), то они могут влиять на направление реакции и константу равновесия. Например, для редокс-пары марганца уравнение Нернста можно представить следующим образом:

Сумма двух первых членов – формальный потенциал , зависящий от рН раствора.

Меняя кислотность раствора, можно изменять направление реакций.

Например, установите по величине редокс-потенциала направление реакции AsO43– + 2H+ + 2I ó AsO33– + I2 +H2O

при а) [ AsO43–] = [ AsO33–] = 1моль/л

[H+] = 1моль/л

б) [ AsO43–] = [ AsO33–] = 1моль/л

[H+] = 10–7моль/л

Редокс-потенциал пары мышьяка зависит от кислотности:

при [H+] = 1моль/л Е1= 0,56 + ;

при [H+] = 10–7моль/л Е2 = 0,56 +

Таким образом, в кислой среде реакция идет слева направо (ΔE = 0,56 – 0,54 > 0), а в нейтральной среде – справа налево (ΔE = 0,146 – 0,54 < 0).

 

4. Влияние реакций образования малорастворимых соединений окисленной или восстановленной формами. Если в раствор ввести компонент А, связывающий одну из форм (или обе) в малорастворимое соединение, то образуется новая пара, например,

Ox + A ó OxA ↓ – побочная реакция;

OxA ↓ + ℮ ó Red + A – новая полуреакция;

Ox/Red, A – новая пара.

Например, при определении меди иодометрическим методом протекает реакция:

Реакция должна протекать справа налево. Однако реакция на самом деле идет в прямом направлении, т.е. слева направо. Это связано с тем, что стандартный потенциал меди связан с произведением растворимости CuI и активностью иодид-ионов:

Концентрация Cu+ (восстановленной формы) в растворе сильно понижается – выпадает осадок. Редокс-потенциал новой пары . Тогда ΔE = 0,86 – 0,54 > 0, т.е. реакция действительно идет слева направо.

 

5. Влияние комплексообразования окисленной и восстановленной форм.

Если окисленная или восстановленная форма (или обе сразу) связываются в комплексное соединение с компонентом L, то образуется новая пара, стандартный потенциал которой связан с потенциалом пары Ox/Red через константу побочной реакции (в данном случае это константа устойчивости комплекса β). Например, добавление аммиака к раствору Cu2+ изменит значение редокс-потенциала пары меди:

 

 

 

Если в комплекс связывается окисленная форма, то окислительная способность пары уменьшается. Аналогично, если связывается восстановленная форма, окислительная способность пары возрастает.

 

Поделиться:





Воспользуйтесь поиском по сайту:



©2015 - 2024 megalektsii.ru Все авторские права принадлежат авторам лекционных материалов. Обратная связь с нами...