15.2. Поляризационные эффекты в элементах оптической системы
До сих пор мы рассматривали оптические элементы, среды и явления, целенаправленно влияющие на состояние поляризации проходящего сквозь них излучения. Однако в оптический тракт вводятся также типичные для традиционных оптико-электронных систем пассивные элементы, к числу которых относятся щель, интерференционный фильтр, зеркало, линза, призма и дифракционная решетка. Порядок расположения в оптическом тракте оптических элементов и точное местоположение измеряемого образца может существенно изменяться от прибора к прибору. Любой из перечисленных оптических элементов может порождать поляризационные эффекты, а измеряемый образец — демонстрировать некоторые виды анизотропии-, т. е. линейное или циркулярное двойное лучепреломление и/или дихроизм. Возникающие в оптических элементах поляризационные эффекты могут существенно влиять на фотометрические или радиометрические результаты. Для начала ознакомимся с поляризационными эффектами, возникающими при отражении излучения от границы, разделяющей две среды. Среди множества применяемых символов, используемых для обозначения компонент электрического вектора, колебания которых параллельны или перпендикулярны плоскости падения, предпочтительны и в дальнейшем будут нами применяться «р» и «s» для обозначения соответственно параллельной и перпендикулярной компонент. При рассмотрении процессов распространения электромагнитных волн в оптических волноводах рекомендуются также к применению символы соответственно ТМ и ТЕ. Примечание. Компоненты электрического вектора, связанного с дифракцией электромагнитных волн, обозначаются обычно теми же индексами Ρ и S, но прописными, а не строчными.
Углом Брюстера (углом поляризации) называется угол падения излучения на границу раздела двух диэлектрических сред, при котором не возникает в отраженном пучке р-компонента. В этом случае сумма углов падения и преломления равна 90°, а отношение показателя преломления среды, содержащей преломленный луч, к показателю преломления среды, содержащей падающий луч, равно . Угол падения оптического излучения на границу раздела диэлектрической и поглощающей сред, при котором отраженная р-компонента имеет минимальную интенсивность, называется псевдобрюстеровским углом. Главным углом именуется угол падения оптического излучения на границу раздела диэлектрической и поглощающей сред, при котором сдвиг фаз между р- и s-компонентами равен 90°. Обычно главный угол близок, но не обязательно равен псевдобрюстеровскому углу. Эллипсометрические параметры Δ и ψ непосредственно связаны с отражением оптического излучения на границе раздела двух сред, которые могут быть диэлектрическими или поглощающими. Параметр Δ представляет собой разность фаз между отраженными р- и s-компонентами при их синфазности в падающем пучке. Параметр ψ является тангенсом отношения амплитуд отраженных р- и s-компонент при равенстве их амплитуд в падающем пучке. Теперь мы можем перейти непосредственно к рассмотрению поляризационных явлений в перечисленных ранее оптических элементах. Таким образом, оптические элементы, не влияющие целенаправленно на состояние поляризации проходящего сквозь оптическую систему излучения, будем считать поляризационно пассивными. Очевидно, что какое-либо влияние, оказываемое любым из этих элементов оптического тракта поляризационного прибора на состояние поляризации измеряемого излучения, является источником погрешностей и должно быть устранено или, по крайней мере, минимизировано.
Элементы, целенаправленно воздействующие на состояние поляризации измеряемого излучения, но не управляемые внешними источниками электрического или магнитного поля, будем считать поляризационно полуактивными. К их числу относятся поляризаторы, деполяризаторы, фазовые пластины, одноосные и двухосные кристаллические оптические элементы. Элементы, используемые в устройствах модуляции оптического излучения, базирующиеся на применении электро- и магнитоупругого эффектов, а также фотоупругого эффекта, отнесем к числу поляризационно активных элементов. Особо следует упомянуть поляризационные эффекты в приемниках излучения, оказывающие серьезное влияние на достоверность результатов измерений. Пассивные оптические элементы. Зеркала. Наиболее распространенным элементом в практике оптического приборостроения в области фотометрии и радиометрии оптического излучения следует признать металлизированное алюминием зеркало плоской, асферической или сферической формы. Отражение от такого зеркала при наклонном ладении излучения сопровождается частичной поляризацией пучка. В заимствованной из [79] табл. 15. 1 приведены значения отношения коэффициентов отражения для плоского алюминиевого отражателя при различных углах падения в широком спектральном диапазоне. Из данных табл. 15. 1 видно, что при небольших углах падения, характерных для коллимирующих и фокусирующих оптических систем, поляризационные эффекты пренебрежимо малы и быстро возрастают по мере увеличения угла падения. Вместе с тем, во многих спектрофотометрах отклоняющие зеркала расположены под углом 45° к направлению распространения излучения. В оптической системе может быть несколько таких зеркал, поэтому суммарный поляризационный эффект оказывается весьма значительным. В табл. 15. 2 приведены значения отношения для различных металлов при угле падения 45°; для сравнения указаны значения коэффициента при нормальном падении. Замечено, что алюминиевые поверхности при воздействии атмосферы всегда покрываются тонким оксидным слоем с начальной толщиной ~ 2 нм, возрастающей со временем до ~ (4—5) нм. В диапазоне углов падения от нормального до 45° это оказывает слабое влияние на отношение Rp/Ra, но при больших углах падения появляются заметные изменения: например, при угле падения 75° и длине волны 220 нм, переход от безоксидной поверхности к покрытой пленкой оксида характеризуется изменением Rp/Rs от 0, 908 до 0, 933.
Таблица 15. 1. Отношения коэффициентов отражения Rp/Rs для алюминиевого зеркала [79]
Более существенно поляризационные эффекты проявляются при нанесении на алюминиевое зеркало достаточно толстой защитной пленки. В качестве примера в табл. 15. 3 приведены значения Rp/Rs для алюминиевого зеркала, покрытого пленкой MgF2 толщиной 38 нм [79]. Следует также учитывать трудно оцениваемые изменения разности фаз между р- и s-компонентами при отражении от алюминиевых зеркал в случае наклонного падения излучения.
Таблица 15. 3. Отношения коэффициентов отражения Rp/Re алюминиевого зеркала с защитной пленкой из MgF2 толщиной 38 нм [79]
Призмы и линзы. Преломление на входной и выходной гранях диспергирующей призмы монохроматора при наклонном падении излучения сопровождается значительным поляризационным эффектом.
Для однопроходной призмы с углом 60° и призмы Литтрова с углом 30° (у которой боковая поверхность покрыта слоем алюминия) отношение компонент прошедшего излучения описывается выражением где и φ — углы падения и преломления излучения гранью призмы, соответственно. Это выражение справедливо для пучка, проходящего сквозь призму с минимальными отклонениями неполяризованного излучения, с равными по интенсивности на входе р- и s-компонентами. Отношение возрастает по мере увеличения показателя преломления материала призмы и уменьшения длины волны излучения, о чем свидетельствует табл. 15. 4 [79]. Таблица 15. 4. Отношение 1Р/ 1а для 30°-й призмы Литтрова или 60°-й однопроходной призмы
Примерно те же эффекты возникают и в линзах, но по мере увеличения числовой апертуры линзы их влияние значительно сокращается. Интерференционные фильтры Хорошо известно, что длина волны для максимального пропускания интерференционного фильтра смещается в коротковолновую сторону по мере увеличения угла падения: сдвиг длины волны Δ λ пропорционален квадрату угла падения излучения. Исследования показали, что s-компонента испытывает большее смещение длины волны. Кроме неодинаковых Δ λ, у ортогональных компонент наблюдаются отличные друг от друга изменения спектральной ширины полосы: у р-компоненты она расширяется, а у s-компоненты — сужается. Если на интерференционный фильтр наклонно падает пучок непрерывного излучения, то эти изменения ширины полосы пропускания сопровождаются заметной поляризацией прошедшего излучения. Поэтому следует иметь в виду, что использование интерференционного фильтра при наклонном падении излучения приводит к частичной поляризации прошедшего излучения, незначительной при малых углах падения и возрастающей по мере их увеличения. Щели. Очень узкие щели в виде надрезок на алюминиевой пленке (шириной менее λ /2) полностью поляризуют прошедшее сквозь них излучение, при этом электрический вектор оказывается перпендикулярным длине щели. Для более широких щелей характерна частичная поляризация с превалирующей компонентой, колебания которой параллельны длине щели. Щели из нержавеющей стали уменьшают интенсивность прошедшего излучения по мере увеличения глубины щели и уменьшения проводимости (и коэффициента отражения) ее стенок. Например [79], при длине волны 500 нм излучения, падающего на стальную щель глубиной 35 мкм, измеренное отношение интенсив-ностей р- и s-компонент к длине щели составило 2, 3 для щели шириной 2 мкм и уменьшилось до значений 1, 1и 1, 0 при ширинах щели, соответственно, 10 и 50 мкм. У более глубокой щели 1000 мкм и при большей длине волны 1000 нм заметная поляризуемость излучения наблюдалась при ширине щели 100 мкм; при ширине щели 10 мкм измеренное отношение составило 10: 1.
Таким образом, было установлено, что поляризационными эффектами можно пренебречь, пока ширина щели превышает ее глубину. Поскольку большинство спектроскопических щелей имеют глубину в пределах от 25 до 50 мкм, а ширина щели, как правило, ^ 50 мкм, можно заключить, что в спектрофотометрах щели не порождают сколько-нибудь заметных поляризационных эффектов. Их влияние необходимо учитывать лишь при выполнении особо точных измерений. Дифракционные решетки Детальное изучение дифракционных решеток показало [79], что их эффективность зависит от ряда факторов: отношения m λ /d (где т — порядок дифракции; λ — длина волны; d — шаг решетки); угла грани решетки с треугольным профилем; глубины от пика до впадины штриха решетки с синусоидальным профилем, т. е. типичной интерференционной решетки; угла между падающим и дифрагировавшим пучками; электропроводности металлической поверхности решетки. Поляризационные эффекты, влияющие на эффективность дифракции, обязаны своим появлением главным образом изменениям р-компоненты, в то время как s-компонента остается практически неизменной. В результате многолетних теоретических и экспериментальных исследований установлено, что в большинстве спектрофотометров именно дифракционная решетка ответственна за возникновение дополнительной погрешности, порожденной поляризационным эффектом. Влияние этого эффекта сильно зависит от параметров дифракционной решетки и спектрального диапазона прибора. Оказалось, что в области аномальной дисперсии отношение Ер/Es изменяется в 2-3 раза в интервале длин волн всего 10 нм. Поэтому необходимо в поляризационных приборах с дифракционными решетками выбирать диапазон длин волн, полностью свободный от аномальных эффектов. Полуактивные оптические элементы Линейные поляризаторы. Линейные поляризаторы обычно делят на три класса: кристаллические двулучепреломляющие, дихроичные и дифракционные, использующие отражение и пропускание наклонно падающего излучения. Кристаллические поляризаторы обычно сильно поляризуют излучение и поэтому их стараются применять в прецизионных поляриметрах. В обычных приборах используют более простые и дешевые поляризаторы. Кристаллические поляризаторы с двойным лучепреломлением. Достаточно широкое распространение получили поляризаторы, построенные на использовании эффекта полного внутреннего отражения. Благодаря исключительно высокому двойному лучепреломлению кальцита ( , при λ = 546 нм) из этого материала часто изготавливают поляризатор с полным внутренним отражением обыкновенного луча. В литературе достаточно подробно описаны поляризаторы на основе призм Николя, Глана-Томсона, Глана-Фуко, Аренса и др., поэтому здесь мы на них не будем останавливаться. Заметим лишь, что поляризаторы из кальцита недешевы, их цена быстро растет по мере увеличения апертуры, особенно при размерах пучков более 10 мм. Для удешевления этих элементов стараются комбинировать кальцит со стеклом. Поляризаторы с расщеплением пучка. В кристаллических поляризаторах со слабым двойным лучепреломлением ( , при λ = 546 нм) полное внутреннее отражение достигается с трудом и по этому малоэффективно. Зато легко можно использовать расщепление лучей за счет их углового разделения. Наиболее употребительны поляризаторы на основе призм Волластона и Рошона. Комбинирование явлений оптической активности и двойного лучепреломления в кристаллическом кварце позволяет получить на выходе поляризатора излучение с небольшой эллиптической поляризацией, хотя коэффициент ослабления не превышает 10~5. Важным преимуществом кварцевых поляризаторов является возможность их применения в УФ диапазоне спектра: до 200 нм и менее для естественного и ~ 165 нм для синтетического кварца. В более коротковолновом диапазоне до 130 нм успешно используются в качестве поляризаторов призмы Рошона и Волластона из фторида магния. Дихроичные поляризаторы имеют ряд серьезных преимуществ по сравнению с кристаллическими: они значительно дешевле, могут достигать существенно больших размеров и работать в сильно сфокусированных пучках излучения. Благодаря их малой толщине, пучки излучения претерпевают незначительные отклонения и смещения, что облегчает их использование в фотометрической аппаратуре. Чаще всего поляризаторы этого типа представляют собой поляроид //-типа. Их основой служит однонаправленно натянутая тонкая пленка поливинилового спирта с добавлением йода, спрессованная между пластинками ацетил-целлюлозного бутирата, находящимися, в свою очередь, между защитными слоями пластика или стекла. В диапазоне длин волн от 550 до 650 нм коэффициент ослабления находится в пределах от 4 · 10~4 до 5 · 10~6. Выпускаются также поляроиды К-типа в аналогичном исполнении для диапазона длин волн 500-600 нм с коэффициентом ослабления 5 · 10~5. Параметры других Типов поляроидов приведены в [79]. Дифракционные поляризаторы бывают сетчатыми, но по-разному технологически исполненными. На ранних стадиях их изготавливали проволочными, а с начала 70-х годов развилась и успешно осваивалась фотолитографическая технология. Подобно дихроичным поляризаторам, сетчатые поляризаторы могут изготавливаться больших размеров и использоваться в сильно сфокусированных пучках. Поляризаторы, в которых используются явления отражения и пропускания при наклонном падении излучения, делятся на три группы: отражающие, пропускающие и интерференционные. При падении излучения на непоглощающую среду под углом Брюстера не происходит отражения р-компоненты, благодаря этому при единичном отражении можно получить линейно поляризованное излучение. Коэффициент отражения s-компоненты возрастает по мере увеличения показателя преломления среды. Поэтому отражающие поляризаторы стараются изготавливать из материалов с большим п. Так, для ИК области спектра выбирают селен (п « 2) и германий {п « 4), при этом коэффициент отражения s-компоненты равен соответственно 51 и 78%, при условии падения излучения под углом Брюстера для каждого из этих материалов. В области дальнего ультрафиолета иногда пользуются тонкими металлическими пленками, но частичное отражение р-компоненты приводит к некоторому уменьшению эффективности поляризации. Недостатками поляризаторов этой группы являются отклонение и смещение пучков, а также большие габариты, особенно при значительных углах Брюстера. Пропускающие поляризаторы обычно изготавливаются в виде стопы пластин. Степень поляризации увеличивается с возрастанием числа пластин и показателя преломления. Они не отклоняют и не смещают проходящие сквозь них пучки излучения. Поляризаторы этой группы для ИК области спектра до длин волн 15 и даже 20 мкм изготавливаются из пластин, материалом для которых служит селен, хлорид серебра или германий, а в более дальнем ИК диапазоне до 200-300 мкм — полиэтилен. В УФ диапазоне до длин волн и 110 нм основным материалом для пластин служит фторид лития. Интерференционные поляризаторы конструктивно выполняются в виде многослойных оптических элементов из тонких пленок, расположенных под углом к падающему излучению. Наиболее распространенным типом интерференционного поляризатора является поляризационный светорасщепитель, состоящий из нескольких диэлектрических пленок с перемежающимися высоким и низким значениями показателя преломления, расположенных на гипо-тенузной грани склеенного стеклянного куба. Достаточное количество слоев обеспечивает получение высокой степени поляризации и для прошедшего, и для отраженного пучков. В результате для ортогонально поляризованных выходных пучков, при 11 слоях, коэффициент ослабления равен 10~3, а при 9 слоях — 5 · 10~3. Поляризационные расщепители наиболее эффективно функционируют с коллимированными пучками при правильно подобранных длинах волн. Однако при надлежащем конструировании, возможно построение расщепителя с коэффициентом ослабления 5 · 10~3 в спектральном интервале 100 нм и угловой апертуре в несколько градусов. Поляризационные эффекты в активных оптических элементах. Эффектом Фарадея называется вращение электрического вектора линейно поляризованного излучения, проходящего сквозь твердую, жидкую или газообразную среду под воздействием продольного магнитного поля. Угол поворота плоскости колебаний вектора Ε пропорционален компоненте вектора напряженности магнитного поля, параллельной направлению распространения излучения. Для данной оптической среды знак направления вращения определяется направлением магнитного поля. В случае отражения пучка излучения в обратном направлении его прохождение сквозь среду сопровождается удвоением угла вращения. Коэффициент пропорциональности, характеризующий эффект Фарадея (часто именуется фарадеевским вращением), приходящийся на единицу длины и на единицу напряженности магнитного поля, называется константой Верде. Она положительна, если электрический вектор линейно поляризованного излучения, распространяющегося в среде в направлении магнитного поля, воспринимается наблюдателем вращающимся против часовой стрелки. У большинства оптически прозрачных сред константа Верде положительна. Эффектом Коттона—Муттона называется появление линейного двойного лучепреломления в среде под воздействием магнитного поля. В этом случае оптическая среда ведет себя как одноосный кристалл с оптической осью, параллельной направлению магнитного поля. Знак возбужденного двойного лучепреломления зависит от свойств среды, а его интенсивность пропорциональна квадрату напряженности магнитного поля. Магнито-оптический эффект Керра состоит в том, что при отражении поляризованного излучения намагниченной поверхностью его состояние поляризации (например, азимут и эллиптичность) изменяется. Интенсивность изменений зависит от направленности магнитного поля, а эффект можно наблюдать, если вектор Η направлен параллельно или перпендикулярно отражающей поверхности. Электрооптический (квадратичный) эффект Керра состоит в том, что воздействие электрического поля на твердую, жидкую или газообразную среду порождает в ней линейное двойное лучепреломление. Под воздействием электрического поля среда ведет себя как одноосный кристалл с оптической осью, параллельной направлению вектора электрического поля. Напряженность внешнего электрического поля Е, как правило, много меньше, чем у внутреннего поля среды. Поэтому соотношения, описывающие малые изменения оптических свойств среды (эллипсоид показателей преломления в диэлектрической негиротропной среде) может быть представлен в виде ряда по степеням поля:
Из малости внешнего поля следуют неравенства
В центросимметричных средах , и наблюдается только квадратичный эффект Керра. Для сред, где , можно ограничиться двумя членами в левой части суммы. В этом случае среда обладает линейным электрооптическим эффектом — эффектом Поккельса. Под воздействием электрического поля изотропный кристалл, демонстрирующий эффект Поккельса (например, гексамин), ведет себя как одноосный, в то время как одноосный кристалл проявляет все свойства двухосного. Направленность появляющейся оптической оси (осей) зависит от структуры кристалла. Линейно поляризованное излучение, проходящее сквозь кристалл с надлежащим срезом, становится эллиптически поляризованным, если кристалл обладает эффектом Поккельса, а направление распространения излучения в нем параллельно или перпендикулярно вектору электрического поля. В кристаллах, обладающих в дополнение к квадратичному эффекту Керра еще и эффектом Поккельса, вызванное последним двойное лучепреломление значительно сильнее, чем порожденное первым из них. Фотоупругий эффект проявляется в появлении двойного лучепреломления твердой среды при воздействии на нее механического давления. Изотропная среда ведет себя как одноосный кристалл с оптической осью, параллельной направлению механического воздействия. Относительный коэффициент оптической чувствительности по напряжениям характеризует запаздывание, вносимое на единицу толщины среды и единицу давления. У большинства сред этот коэффициент положителен, что означает, что среда ведет себя как отрицательный одноосный кристалл, т. е. показатель преломления поляризованного излучения с электрическим вектором, перпендикулярным направлению прилагаемого давления, больше, чем показатель преломления ортогональной компоненты поляризованного излучения. Поляризационные эффекты в приемниках излучения. При изучении поляризационных эффектов, вызванных падением оптического излучения на конструктивные элементы приемников излучения, преимущественно интересовались отражением линейно поляризованного излучения от входных окон, покрытий, чувствительных элементов приемных поверхностей. Оказалось, что при нормальном падении излучения поляризационные эффекты либо весьма слабы, либо вообще не наблюдаются. При больших углах падения появляется компонента поляризованного излучения с плоскостью колебаний, расположенной в плоскости падения, причем она сильно отражается от поверхности, а приемник излучения обладает большой чувствительностью к излучению с этим состоянием колебаний. Так, у обычных ФЭУ с торцевым входом и твердотельных приборов (фотодиодов, фоторезисторов), при угле падения 70°, входные окна и поверхности чувствительных элементов обладают поляризованностью 20 %. Поэтому в оптических схемах, где не удается избежать больших углов падения излучения, при ответственных измерениях, выполняемых с большой точностью, следует предварительно оценить поляризованность поверхностей, воспринимающих падающее излучение. 15. 3. Технические поляризационные измерения Традиционными техническими поляризационными измерениями считаются измерения угла вращения плоскости колебаний (плоскости поляризации) (УВПП) и дихроизма, а также эллипсометрия. На этих двух подвидах поляризационных измерений мы и остановимся. Измерения вращения плоскости колебаний и дихроизма. Поляриметры и сахариметры. Вращение плоскости поляризации излучения на одной или нескольких линиях спектра измеряют с помощью поляриметров и сахариметров. Эти приборы имеют одинаковую оптическую схему и отличаются градуировкой шкалы отсчетного устройства: в поляриметрах отсчет ведется в угловых градусах, а в сахариметрах — в сахарных. В отечественной сахариметрии пользуются международной сахарной шкалой, градусы которой обозначают °S, и реже сахарной шкалой Венцке, градусы которой обозначают °V. Между сахарными и угловыми градусами существует следующая связь: Схема типичного фотоэлектрического поляриметра (сахариметра) включает (рис. 15. 2) источник излучения 1, фильтр 2, поляризатор 3, кювету с исследуемым веществом 4, модулятор 5, анализатор 6, фотоприемник 7 и регистратор 8. Принцип работы поляриметра основан на компенсации угла вращения плоскости поляризации излучения, вносимого исследуемым веществом.
Рис. 15. 2. Фотоэлектрический поляриметр
Излучение от источника 1, пройдя через фильтр 2 и поляризатор 3, становится монохроматическим линейно поляризованным и поступает через анализатор 6 на фотоприемник 7. Поток излучения на выходе анализатора равен где Фо — поток на входе поляризатора; — угол между направлениями пропускания поляризатора и анализатора; — коэффициент пропускания поляризатора и анализатора при . Чтобы измерить вращение плоскости поляризации излучения, поляризатор 3 и анализатор 6 ориентируют под углом а = π /2. В этом положении (гашения) поток Φ минимален. Затем между поляризатором и анализатором устанавливают кювету с исследуемым веществом 4, которое поворачивает плоскость поляризации света на угол φ. Поток на выходе анализатора становится равным (15. 1) Поворотом анализатора компенсируют вращение плоскости поляризации, и на вход фотоприемника поступает минимальный поток Ф. Угол поворота анализатора равен углу вращения плоскости поляризации φ. Методом полного гашения измеряют вращение плоскости поляризации излучения с погрешностью ± (0, 02... 0, 03)°. Эта погрешность вызвана малой чувствительностью прибора в области гашения, нестабильностью источника излучения и фотоприемника, чувствительностью фотоприемника к состоянию поляризации света и внешним засветкам и др. Более точно φ измеряют методом симметричных углов, с помощью которого зависимость (15. 1) исследуют на линейном участке. Для этого поляризатор и анализатор ориентируют под углом , затем анализатор раскачивают относительно исходного положения на углы +φ 1 и — φ 2 до получения равных выходных потоков. Обычно φ 1 и φ 2 равны 5-10°, в зависимости от оптической плотности исследуемого вещества. Дальнейшее увеличение угла раскачки анализатора не ведет к по- ι вышению точности измерения из-за шумов электронной схемы. Положению гашения соответствует ориентация поляризатора и анализатора под углом Погрешность лучших поляриметров составляет 0, 002-0, 001°. На ее значение влияют нестабильности источника и приемника излучения, напряжения питания модулятора, температура электро- и магнитооптических моду- 1 ляторов, чувствительность приемника излучения к состоянию поляризации, j погрешность отсчетного устройства, наведенное двулучепреломление оптиче- I ских элементов и т. д. I Автоматизация контроля вращения плоскости поляризации позволила увеличить чувствительность и быстродействие поляриметров, расширить их спектральный диапазон от УФ до ИК области спектра. Это дало толчок появлению нового класса приборов-спектрополяриметров, с помощью которых исследуют дисперсию вращения плоскости поляризации. Спектрополяриметр состоит из источника излучения 1, монохромато-ра 2, поляризатора 3, кюветы с исследуемым веществом 4, модулятора 5, анализатора 6, фотоприемника 7 и регистратора 8 (рис. 15. 3). Измеряют вращательную дисперсию методом симметричных углов в спектральном диапазоне от 0, 18 до 0, 7 мкм, реже в ИК области. Этот диапазон определяет конструкцию и характеристики элементов прибора. Рис. 15. 3. Спектрополяриметр В современных быстродействующих спектрополяриметрах для модуляции излучения используют магнито-, электро-, акустооптические и другие модуляторы. Как и в поляриметрах, в спектрополяриметрах компенсацию поворота плоскости поляризации осуществляют вращением анализатора с помощью электродвигателя или используют ячейку Фарадея. Применение компенсатора Фарадея в спектрополяриметрах имеет свои особенности. Из-за дисперсии постоянной Верде магнитоактивной среды нарушается линейная зависимость тока в катушке модулятора от угла поворота плоскости поляризации. Линеаризацию этой зависимости осуществляют с помощью нелинейного потенциометра. Погрешность измерения вращательной дисперсии современными спектро-поляриметрами составляет ± (0, 001... 0, 01)° в зависимости от области спектра и плотности образца. Рабочий спектральный диапазон обычно равен 0, 18-0, 7 мкм, а диапазон измеряемых углов — от 0, 02 до 90°. Чувствительность лучших образцов спектрополяриметров составляет 0, 0002° и определяется отношением сигнал/шум, стабилизацию которого обычно осуществляют автоматически путем регулирования анодного напряжения фотоприемника и ширины щели монохроматора. Магнитоспектрополяриметр — это прибор для измерения дисперсии магнитооптического вращения (MOB) плоскости поляризации излучения. С его помощью измеряют постоянную Верде веществ, исследуют структуру низко- и высокомолекулярных соединений, определяют концентрацию свободных носителей и однородность полупроводников и т. д. Подобно спектрополяриметру, магнитоспектрополяриметр состоит из источника излучения 1, монохроматора 2, коллиматора 3, поляризатора 4, модулятора 6, анализатора 7, фотоприемника 8 и регистратора 9 (рис. 15. 4). Однако исследуемое вещество помещают в продольное поле магнита 5. Исследуют дисперсию MOB методом симметричных углов.
Рис. 15. 4. Магнитоспектрополяриметр
В качестве источника магнитного поля используют электромагниты, постоянные и сверхпроводящие магниты. Постоянные магниты создают поля напряженностью (8 · 105-12 · 105) А/м, они малогабаритны и имеют низкую стоимость. Электромагниты имеют более мощные магнитные поля (до 2, 5 · 106 А/м), однако они обеспечивают точность измерения меньшую, чем постоянные магниты. Если магнитная активность по абсолютной величине мала по сравнению с естественной, используют сверхпроводящие магниты ( ), которые имеют более однородные магнитные поля и большой световой диаметр. Однако такие магниты сложны в эксплуатации, для их работы требуются температуры жидкого гелия, время выхода на рабочий режим составляет 10-15 мин. Спектроскопия MOB твердых веществ не отличается от спектроскопии естественного оптического вращения. Особое место занимает спектроскопия MOB растворов. В магнитном поле вращение плоскости поляризации создается не только наведенной активностью исследуемого вещества, но и растворителя и кюветы. Для компенсации балластного вращения растворителя и кюветы используют дифференциальный метод измерения. Для этого между поляризатором и анализатором устанавливают магниты со встречно направленными полями. В поле одного магнита помещают кювету с исследуемым раствором, а в поле другого — с растворителем. Погрешность измерения лучших приборов не превышает ± 0, 001°. Дихрографы — это приборы для измерения коэффициента дихроичного поглощения Δ ε вещества. По своей сути дихрограф является спектрофотометром, дополненным циркулярным поляризатором, в качестве пластины λ /4 которого используют ромб Френеля, компенсатор Бабине—Солейля, электро-и акустооптический модуляторы. В основе работы дихрографа лежит фотометрический метод, который состоит в определении дихроичного поглощения по результатам измерения коэффициентов поглощения и (рис. 15. 5). Лучистый поток от источника 1 проходит через монохро-матор 2 и коллиматор 3. Призма Рошона 4 делит излучение на две ортогональные линейно поляризованные компоненты, одна из которых (необыкновенный луч) диафрагмируется, а вторая проходит через электрооптический модулятор 5 и поляризуе
Воспользуйтесь поиском по сайту: ©2015 - 2024 megalektsii.ru Все авторские права принадлежат авторам лекционных материалов. Обратная связь с нами...
|