 |
Глава 1 физико-химические свойства фуранокумаринов
|
|
|
|
ГЛАВА 1 ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ФУРАНОКУМАРИНОВ
1. 1 Кумарины
Кумарины — кислородсодержащие гетероциклические соединения. В основе структуры их молекул лежит бензопирон — лактон цисортооксикоричной кислоты (у хромонов — бензо-γ -пирон) (рис. 1. 1) [1].
Рисунок 1. 1 – Структура кумарина
1. 1. 1 Классификация кумаринов
По строению ароматического ядра и наличию заместителей среди кумаринов выделяют:
· Простейшие кумарины — кумарин, дигидрокумарин, их гликозиды.
· Окси-, алкокси, метилендиоксикумарины — с заместителями в бензольном кольце (умбеллиферон, эскулетин) и в пироновом кольце (феруленол).
· Фуранокумарины (фурокумарины):
· производные псоралена, фурановое ядро которых сконденсировано с кумарином в 6, 7-положении;
· производные ангелицина — фурановое ядро сконденсировано с кумарином в 7, 8-положении.
· Пиранокумарины — содержат пирановое ядро, сконденсированное с кумарином в 5, 6-, 6, 7- или 7, 8-положении; могут иметь заместители в пирановом, бензольном или пироновом кольце (виснадин, дигидросамидин) (рис. 1. 2).
· 3, 4-бензокумарины (эллаговая кислота).
· Кумарины, содержащие систему бензофурана, сконденсированную с кумарином в 3, 4-положении (куместрол).
Рисунок 1. 2 – Сеселин (представитель пиранокумаринов)
1. 1. 2 Открытие кумаринов
История открытия кумаринов началась в 1820 году, Фогель впервые выделил кумарин из плодов южно- американского дерева Диптерикс душистый (Dipteryxodorata), а свое название кумарины получили от народного названия этого дерева - кумарун.
Структура кумаринов впервые была установлена А. Г. Перкиным в 1877 году[5].
1. 1. 3 Выделение кумаринов
|
|
|
Для выделения кумаринов проводят:
1. Экстракцию ЛРС органическим растворителем (эфиром ) получают сумму кумаринов и балластных веществ.
2. Эфирный слой отделяют, отработанное сырье выбрасывают.
3. Полученное эфирное извлечение обрабатывают 0, 5% водным раствором КОН для очистки от фенолов и кислот.
4. Затем это же извлечение обрабатывают 10% спиртовым раствором КОН. Происходит разрыв лактонного кольца, и образуются кумаринаты, которые переходят в водный слой. А в органическом растворителе остаются балластные вещества (смолы, стерины, спирты), органическую фазу выбрасывают.
5. Водно-щелочной слой подкисляют разбавленнойHCl. Происходит замыкание лактонного кольца, образуются кумарины, которые экстрагируют органическим растворителем.
6. Органический слой отгоняют - получают сумму кумаринов, которую разделяют хроматографически[6].
1. 1. 4 Разделение кумаринов
Для разделения кумаринов используется колоночная хроматография. В качестве сорбента используется оксид алюминия и силикагель. Кумарины хорошо элюируются с колонки смесью петролейного эфира с хлороформом, бензола с этилацетатом, бензола с метанолом.
Проведение хроматографического разделения на колонке облегчается применением бумажной или тонкослойной хроматографии для качественного анализа элюатов.
1. 1. 5 Качественное определение кумаринов
Для обнаружения кумаринов в растительном сырье используют их лактонные свойства, способность флуоресцировать в УФ свете и сублимироваться, давать окрашенные растворы с диазосоединениями, а также хроматографический анализ.
Для проведения качественного анализа готовят спиртовое извлечение из ЛРС.
Лактонная проба
1. К спиртовому извлечению из ЛРС прибавляют 10% спиртовой раствор КОН, нагревают - раствор желтеет (происходит разрыв лактонного кольца, образуются кумаринаты, имеющие желтое окрашивание).
|
|
|
2. Затем прибавляют дистиллированную воду, перемешивают, раствор становится прозрачным (кумаринатырастворимы в воде).
3. Затем подкисляют 10% HCI до кислой реакции, при этом наблюдается помутнение или выпадение осадка, это указывает на присутствие кумаринов в сырье (образовавшиеся кумарины не растворимы в воде).
Диазореакция
К спиртовому извлечению прибавляют 10% спиртовой раствор КОН, нагревают - раствор желтеет, прибавляют свежеприготовленный диазореактив (смесь равных объемов пара-нитроанилина и раствора нитрита натрия в концентрированнойHCl) при наличии кумаринов раствор приобретает окраску от коричневой до вишневой (рис. 1. 3).
|
|
|
