 |
3. Тонкослойная полярография. Физико-химические основы тонкослойной хроматографии. Распределительная хроматография на бумаге.
|
|
|
|
3. Тонкослойная полярография.
Принцип метода основа на том, что через исследуемый раствор пропускается постоянное напряжение по предварительно заданному алгоритму. При этом прибору задаются следующие параметры: начальное напряжение, конечное напряжение, скорость возрастания постоянного напряжения, количество повторностей измерений за серию.
Фактически события, происходящие с исследуемым раствором, представляют собой электролиз. При этом ионизированные частицы вещества перестают быть таковыми и осаждаютя на соответствующих электродах – катионы на катоде (отрицательно заряженном электроде), а анионы на аноде, на котором накапливается положительный заряд. Поскольку именно заряженные частицы (ионы) являются источниками проводимости водных растворов, поочередное осаждение их на электродах приводит к уменьшению проводимости этого раствора и к нелинейной зависимости силы тока в цепи от подаваемого напряжения. Величина же напряжения, при котором ион начинает осаждаться на соответствующем электроде, определяется его природой и является табличной величиной для стандартных условий. Однако для частных методик в каждом конкретном случае необходима предварительная калибровка оборудования по стандартным образцам ионов (ГСО). В результате всего вышесказанного, при проведении исследований
Данные методики основаны в целом, на измерении оптической плотности растворов, которая является функцией от концентрации исследуемого вещества при следующих допущениях.
Тонкослойная хроматография (ТСХ, TLC) - один из наиболее используемых методов хроматографического анализа, но наименее популяризируемый.
Несмотря на существовавшие до недавнего времени существенные недостатки, она широко используется для качественного анализа смесей, в основном, за счет дешевизны и скорости получения результатов.
|
|
|
Физико-химические основы тонкослойной хроматографии.
Основой тонкослойной хроматографии является адсорбционный метод, хотя также встречается метод распределительной хроматографии.
Адсорбционный метод основан на различии степени сорбции-десорбции разделяемых компонентов на неподвижной фазе. Адсорбция осуществляется за счет вандер-вальсовских сил, являющейся основой физической адсорбции, полимолекулярной (образование нескольких слоев адсорбата на поверхности адсорбента) и хемосорбцией (химического взаимодействия адсорбента и адсорбата).
Для эффективных процессов сорбции-десорбции необходима большая площадь, что предъявляет определенные требования к адсорбенту. При большой поверхности разделения фаз происходит быстрое установление равновесия между фазами компонентов смеси и эффективное разделение.
Так физическое выражение адсорбции-десорбции в упрощенном виде можно выразить уравнением
Г=(Г~/К)с.
где Г~ -предельно возможная величина адсорбции, К- константа равновесия; с-концентрация абсорбата.
В более строгих подходах к теории адсорбции необходимо учитывать взаимодействие между адсорбированными частицами, неоднородность поверхности, давление, температуру и т. д.
Но как видно из вышеописанного уравнения адсорбция является линейной функцией концентрации.
Еще одним видом используемом в методе тонкослойной хроматографии является распределительная жидкостная хроматография.
В распределительной хроматографии обе фазы - подвижная и неподвижная - жидкости, не смешивающиеся друг с другом. Разделение веществ основано на различии в их коэффициентах распределения между этими фазами.
|
|
|
Впервые метод тонкослойной хроматографии заявил о себе как " Бумажная тонкослойная хроматография", которая основывалась на распределительном методе разделения компонентов.
Распределительная хроматография на бумаге.
В связи с тем, что используемая в этом методе хроматографическая бумага (специальные сорта фильтровальной бумаги) содержат в порах воду (20-22%), в качестве другой фазы используются органические растворители.
Использование хроматографии на бумаге имеет ряд существенных недостатков: зависимость процесса разделения от состава и свойств бумаги, изменение содержания воды в порах бумаги при изменении условий хранения, очень низкая скорость хроматографирования (до нескольких суток), низкая воспроизводимость результатов. Эти недостатки серьезно влияют на распространение хроматографии на бумаге как хроматографического метода.
Поэтому можно считать закономерным появление хроматографии в тонком слое сорбента - тонкослойной хроматографии.
Тонкослойная хроматография.
В этом методе хроматографирование веществ происходит в тонком слое сорбента, нанесенного на твердую плоскую подложку. Разделение в этом методе в основном происходит на основе сорбции-десорбции.
Использование различных сорбентов, позволило значительно расширить и улучшить этот метод.
В начале появления метода пластины приходилось изготавливать самостоятельно. Но на сегодняшний день в основном используются пластины заводского изготовления, имеющие достаточно широкий ассортимент как по размерам и носителям, так и по подложкам.
Современная хроматографическая пластинка представляет собой основу из стекла, алюминия или полимера (например политерефталат). В связи с тем, что стеклянная основа становится менее популярной (часто бьется, нельзя разделить пластинку на несколько частей не повредив слой сорбента, тяжелая по весу), наибольшее распространение получили пластины, в качестве основ которых используют алюминиевую фольгу или полимеры.
Для закрепления сорбента применяют гипс, крахмал, силиказоль и др., которые удерживают зерна сорбента на подложке. Толщина слоя может быть различна (100 и более мкм), но самый важный критерий - слой должен быть равномерный по толщине в любом месте хроматографической пластинки.
|
|
|
