Расчет молярной массы эквивалента
Mm 1 M экв. = ; M экв. = Mm • fэкв.; fэкв. = ; fэкв. = kстех. • УЧ(РЧ) титранта* Z Z
Расчет массы навески вещества C экв. • M экв. • V(мл) m = T • V(мл); m = C экв. • M экв. • V(л); m = 1000
__________________________________________________________________________ * kстех. – коэффициент стехеометричности; УЧ или РЧ – условные частицы или реальные частицы, с учетом которых готовится титрант – подробнее смотри методическое пособие «Эквивалент» Расчет титра
m а) титр исходного (стандартного) вещества T = V(мл)
С экв. • M экв. См • Mм б) титр рабочего раствора T = (Т = ) 1000 1000
С экв. раб. • M экв. опр. в) титр рабочего раствора по определяемому веществу Т раб./опр =
1000 См раб. • Mм опр. (Траб./опр. = ) 1000 Расчет молярной концентрации эквивалента (молярной концентрации) m T • 1000 С экв. = ; С экв. = M экв. •V(л) M экв.
m T • 1000 (См= ; См = ) Mm • V(л) Mm
Расчет поправочного коэффициента m пр. С экв. ~ См ~ T~ V т. Kп = ; Kп = ; Kп = ; Kп = ; Кп = m теор. С экв. т. См т. T т. V~ Исходя из этого
T~ = Тт. • Кп ; С экв. ~ = С экв. т • Кп ; См ~ = См т • Кп; V т. = V~ • Кп
Расчет массовой доли А) массовой доли вещества в растворе:
m в-ва m х.ч. ω = • 100%; ω = • 100% m р-ра m н.ф.
Б) массовой доли вещества в препарате по результатам титрования:
- по способу прямого или косвенного титрования Т т. раб./ опр• V ~ раб. • К п раб • 100% ω опр.= m н.ф.опр. - по способу обратного титрования
Т т. раб.1/ опр• (V ~ раб.1 • К п раб.1 - V ~ раб.2 • К п раб.2) • 100% ω% опр.= m н.ф. опр
Закон эквивалентов
С экв. (1) V (2) С экв. (2) • V (2) С экв. (1) • V(1) = С экв. (2) • V(2); = ; С1 экв. (1) = С экв. (2) V (1) V (1)
См (1) V (2) См (2) • V (2) (См(1) • V(1) = См (2) •V(2); = ; См (1)= ) См (2) V (1) V (1)
Обычно все задачи решаются по строго определенному алгоритму.
1. Необходимо наглядно представить себе все действия, описанные в задаче. Это способствует пониманию условия задачи и, следовательно, его правильной записи. Если это сложно представить в уме, то можно нарисовать в черновике картинку, наглядно показывающую проведение анализа. 2. Записать условие задачи. При этом особое внимание уделяется записи индексов, так как в условии задачи обычно дается несколько растворов с различной концентрацией. В индексе показателя указывают концентрацию раствора и его наименование. Теоретическая концентрация считается точной и обозначается без знаков перед цифрой, например: Т0,1моль/л (NaOH) = 0,004000 г/мл. Концентрация практически приготовленного (используемого) раствора обозначается значком «приблизительно» (~), например: Т~0,1моль/л (HCl) = 0,003598 г/мл. Узнать, какая концентрация должна быть теоретической можно легко, убрав (закрыв рукой) знак ~, например: практическая концентрация ~ 0,05 моль/л, значит теоретическая концентрация – это 0,05 моль/л. Кроме этого в задачах III типа часто встречаются разведения, что также должно учитываться в записях. Поскольку все разведения готовятся в мерных колбах, то целесообразно объем разведения указывать как объем колбы (Vк), а так как навески для анализа всегда берутся с помощью мерных пипеток*, то этот объем лучше обозначить как объем пипетки (Vп), что поможет лучше ориентироваться в условии задачи.
________________________________________________________________________________
* - при поведении анализа точные навески твердых веществ отвешиваются на аналитических весах, а жидких – отмериваются мерными пипеткими. Таким образом, запись условия не должна быть «слепой» и нечеткой во избежание ошибок при решении задачи. Запись должна быть строго определенной, со всеми необходимыми индексами. 3. Обозначить конечную цель решения задачи (т.е. выясннить то, что необходимо найти по условию задачи). Необходимо провести анализ данных с целью выбора наиболее рациональных путей решения задачи и получения в итоге решения сопоставимых результатов. Также в анализе данных указывают исследуемый раствор, рабочий раствор, метод и способ титрования и делают выводы из закона эквивалентов. Уточнить цель и выбрать пути ее достижения на основе изученных законов и формул. 4. Решить задачу. Большинство задач решается строго по алгоритму. Его необходимо придерживаться. При этом выбираются наиболее рациональные пути решения.
Вещества вступают друг с другом в химические реакции, поэтому необходимо записывать уравнение, лежащее в основе анализа. Например: титрование раствора буры хлористоводородной кислотой
Na2B4O7 + 2 HCl + 5 H2O = 2 NaCl + 4 H3BO3
Необходимо помнить, что вещества реагируют друг с другом в строго определенных массовых количествах, соответствующих их химическим эквивалентам. Поэтому расчеты в титриметрическом анализе ведутся через закон эквивалентов. Рассчитанным показателям (Т, См, Сэкв. , Кп, ω) дают обоснование, то есть пишут, что показывает тот или иной показатель в каждом конкретном случае. Результаты рассчитываемых показателей должны быть сопоставимыми с реальными (должны быть близкими по значению). Например: если Сэкв. т. = 0,1 моль/л, то Сэкв. ~ = 0,0935моль/л или 0,1108 моль/л, но никак не 0,000935 моль/л или 11,0819 моль/л. Поправочный коэффициент в идеале всегда равен 1,0000, значит, полученное значение должно быть где-то в пределах единицы – Кп = 0,9351 или Кп = 1,1082, но никак не 0,00093 или 11,0819. При обосновании поправочного коэффициента полученное значение сравнивают с единицей. Если Кп >1 (например Кп = 1,1082), то говорят, что титр и молярная концентрация эквивалента практически приготовленного раствора больше титра и молярной концентрации эквивалента точного (теоретического) раствора и указывают во сколько раз (в данном случае – в 1,1082 раза). Если Кп <1 (например, Кп = 0,9351), то говорят, что титр и молярная концентрация эквивалента практически приготовленного раствора меньше титра и молярной концентрации эквивалента точного (теоретического) раствора. При этом не говорят! во сколько раз, так как с математической точки зрения во сколько раз – это тогда, когда большее число делится на меньшее, а в нашем случае – наоборот.
Массовая доля тоже должна быть сопоставимой. Так если анализируют 3%-ый раствор, то и фактическая массовая доля должна быть примерно 3%, например: 3,12% или 2,85%, но никак не 0,0031% или 285,01%. Массовая доля химически чистых (х.ч.) веществ или субстанций (обычно это – фармакопейные лекарственные средства) составляет примерно 100%. Она может быть чуть меньшей (например, 99,56%) или чуть большей (например, 100,32%) за счет содержащихся в них примесей, но никак не 0,0098% или 250,05%. В конце решения еще раз внимательно проверяют все этапы. 5. Записывают ответ, также не забывая указывать в индексах показателей концентрацию и наименования веществ. ЗАДАЧИ I ТИПА NB!* В задачах 1-ого типа речь ВСЕГДА идет о растворе ОДНОГО вещества!
Это задачи по приготовлению растворов исходных (стандартных) веществ (растворов с титром приготовленным) и установлению их концентрации (титра, молярной концентрации эквивалента и поправочного коэффициента). Решение таких задач всегда начинают с определения массы навески теоретической, то есть с той навески, которую нужно взять в идеале, чтобы приготовить раствор с точной (теоретически заданной) концентрацией. Расчет ведут по формуле: m = Cэкв.• Mэкв. • V(л)
Обращают внимание на единицы измерения, и при необходимости, объем из мл переводят в литры (делят данный объем на 1000). Поскольку находят массу навески теоретическую, то и молярную концентрацию эквивалента тоже берут теоретическую.
m теор. = Cэкв. т. • Mэкв. • V(л)
Для проведения расчета по данной формуле необходимо лишь рассчитать молярную массу эквивалента вещества (Mэкв.), исходя из того, в какой конкретной химической реакции будет участвовать это вещество. Хотя в данном типе задачи речь идет о растворе одного вещества, все равно не стоит пренебрегать записью индексов у показателей, отражая в них как обычно молярную концентрацию эквивалента и наименование раствора.
N. B.!* Если один из показателей берется теоретический (точный), то и все остальные показатели в расчетной формуле должны быть теоретическими (точными). Если один из показателей – практический (приблизительный), то и все остальные показатели должны быть практическими (приблизительными)! А далее можно рассчитывать показатели концентрации, выбирая наиболее рациональные пути решения задачи. Титр приготовленного раствора всегда считают по наиболее простой формуле, через массу навески: m T = V(мл)
Так как именно по этой формуле ведется расчет титра растворов исходных (стандартных) веществ (то есть растворов с титром приготовленным). Так как рассчитывают титр практически приготовленного раствора, то и массу навески вещества берут практически взятую. m практ. T~ = V(мл) Не забывают о том, что единицы измерения титра – это г/мл, следовательно, объем раствора, который будет подставлен в формулу должен быть выражен в мл (если объем дан в литрах, то его переводят в мл, умножая заданный объем на 1000). Поправочный коэффициент приготовленного раствора проще всего рассчитать через массы навесок.
______________________________________________________________________________ * N. B.! - Nota Bene (лат.) - хорошо запомни, обрати внимание m практ. Kп = m теор. Молярную концентрацию эквивалента приготовленного раствора можно рассчитать по любой из известных формул. Проще всего это сделать через поправочный коэффициент. Мы знаем, что С экв.~ K п = С экв. т.
Поправочный коэффициент рассчитан, теоретическую (точную) молярную концентрацию эквивалента мы знаем. Отсюда мы можем выразить практическую молярную концентрацию эквивалента:
Сэкв.~ = Сэкв. т • К п Расчет молярной концентрации эквивалента можно провести и через титр:
T • 1000 Сэкв. = Mэкв.
Так как мы рассчитываем концентрацию практическую, то и титр необходимо подставлять от практически приготовленного раствора (то есть найденный нами ранее).
T~ • 1000 Сэкв. ~ = -------------- Mэкв. N. B.! Не забыть, что в формулу подставляют молярную массу эквивалента вещества, а не просто молярную массу. Также молярную концентрацию эквивалента можно рассчитать через массу навески:
m Сэкв. = Mэкв. •V(л)
Так как молярную концентрацию эквивалента находим практическую, то и массу навески берем практическую и также не забываем, что в формулу подставляют молярную массу эквивалента. Объем берут в литрах. m практ. Сэкв.~ = Mэкв. • V(л) Далее необходимо проверить – сопоставимы ли рассчитанные показатели с реальными. Не забываем обосновать найденные нами показатели (титр, молярную концентрацию эквивалента и поправочный коэффициент), то есть указать – что показывает тот или иной показатель. Таким образом, все необходимые расчеты будут произведены, искомые показатели найдены, обоснованы и можно будет перейти к записи ответов. ЗАДАЧА № 1 Вычислить массу навески натрия тетрабората, необходимую для приготовления 200 мл раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/л. Определить титр, молярную концентрацию эквивалента и поправочный коэффициент раствора, если для его приготовления была взята навеска натрия тетрабората массой 3,7995 г. Мм (Na2 B4 O7 • 10 H2 O) = 381,4 г/моль Рассуждения: Бура (натрия тетраборат) – это исходное (стандартное) вещество метода ацидиметрии, вариант нейтрализации. Так как необходимо найти массу навески буры – то это задача на приготовление раствора исходного (стандартного) вещества. Известна масса практически взятой навески буры и необходимо провести расчеты по определению показателей концентрации практически приготовленного раствора. Исходя из этого, делаем вывод, что это задача I типа. Придерживаясь рекомендаций приведенных выше, записываем «Дано» и начинаем решать задачу.
Рассуждаем при этом следующим образом: - натрия тетраборат (Na2 B4 O7) – это соль, образованная двумя атомами одновалентного металла, следовательно, число эквивалентности для него будет равно 2. Исходя из этого: Mэкв.= Mм/Z Mэкв. буры= Mм буры/ Z буры = 381,4 г/моль: 2 = 190,7 г/ моль
- натрия тетраборат – это исходное вещество метода ацидиметрии и реагирует с хлористоводородной кислотой в соотношении 1:2 Na2 B4 O7 + 2 HCl + 5 H2 O = 2 NaCl + 4 H3 BO3 1 моль 2 экв. Следовательно, fэкв. буры будет равет ½ fэкв. буры = ½ Mэкв. буры= Mм буры • fэкв. буры = 381,4 г/моль • ½ = 190,7 г/моль
б) По условию задачи объем раствора дан в мл, а в формуле он должен быть выражен в л, следовательно, его необходимо преобразовать: V(буры) = 200 мл = 200: 1000 = 0,2 л
Подставляем в формулу эти цифры:
m теор. буры = 0,1 моль/л • 190,7 г/моль • 0,2 л = 3,814 г 2) Вычислим титр практически приготовленного раствора. Так как это раствор исходного вещества (раствор с титром приготовленным) то пользуемся формулой: m T = V(мл) Преобразуем формулу для нашей ситуации. Так как рассчитываем титр практически приготовленного раствора, то и массу навески берем практически взятую. Объем раствора берем в мл! тоесть данный по условию задачи. m пр. буры Т~0,1 моль/л буры = V(мл) буры 3,7995 г Т~0,1 моль/л буры = = 0,01899 75 г/мл округляем и получаем 0,01900 г/мл 200 мл
Не забываем обосновать показатель, то есть написать, что он показывает. Так как это титр раствора исходного вещества, то это всегда содержание грамм вещества в 1 миллилитре раствора. Таким образом, Титр показывает, что в 1 мл приготовленного раствора буры содержится 0,01900 г х.ч. (химически чистой) буры.
3) Рассчитываем поправочный коэффициент практически приготовленного раствора через массы навесок (так как это исходное вещество) m практ. Kп = m теор.
Преобразуем эту формулу для нашего случая: m пр. буры K п ~0,1 моль/л буры = m т. буры Подставляем цифры в формулу: 3,7995 г K п ~0,1 моль/л буры = = 0, 9961 98 округляем и получаем 0,9962 3,814 г
Снова не забываем обосновать показатель. Помним о том, что поправочный коэффициент в идеале равен 1,0000, следовательно, полученный нами результат должен быть близок к этому значению (мы получили сопоставимый результат – 0,9962). Сравнивают его с 1,0000 и видим, что цифра меньше (0,9962<1,0000), следовательно, и концентрация практически приготовленного раствора слабее (меньше) требуемой, а значит, меньше будут и показатели концентрации – титр и молярная концентрация эквивалента. Таким образом, Поправочный коэффициент показывает, что титр и молярная концентрация эквивалента практически приготовленного раствора буры меньше, чем титр и молярная концентрация эквивалента теоретического (точного) раствора буры.
4) Рассчитываем молярную концентрацию эквивалента практически приготовленного раствора буры. а) Проще всего это сделать через поправочный коэффициент Сэкв.~ Kп = следовательно, Сэкв.~ = Сэкв. т • Кп Сэкв.т. Преобразуем формулу для нашей ситуации Сэкв.~0,1 моль/л буры = Сэкв. т буры • К п ~0,1 моль/л буры Подставляем значения и рассчитываем показатель:
Сэкв.~0,1 моль/л буры= 0,1 моль/л • 0,9962= 0,0996 2 моль/л округляем и получаем 0,0996 моль/л
б) Можно рассчитать молярную массу эквивалента через массу навески: m Сэкв. = Mэкв. • V(л) Преобразуем формулу для нашей ситуации: m пр. буры Сэкв.~0,1 моль/л буры = Mэкв. буры • V(л) буры Подставляем значения и рассчитываем показатель: 3,7995 г Сэкв.~0,1 моль/л буры= = 0,0996 198моль/л округляем и получаем 0, 0996 моль/л 190,7 г/моль • 0,2 л
в) Можно также провести расчет через титр: T • 1000 Сэкв. = Mэкв. Преобразуем формулу для нашей ситуации: T~0,1 моль/л буры • 1000 Сэкв. ~0,1 моль/л буры = Mэкв. буры Подставляем значения и рассчитываем показатель: 0,01900 г/мл • 1000 Сэкв.~0,1 моль/л буры= = 0,0996 32 моль/л округляем и получаем 0, 0996 моль/л 190,7 г/моль
То есть при любом из вариантов расчетов результат идентичен и сопоставим (так как в теории молярная концентрация эквивалента должна быть равна 0,1 моль/л, а 0,0996» 0,1) Обосновываем найденный показатель. Так как это молярная концентрация эквивалента, то и содержание будет моль-эквивалентов вещества в 1 литре раствора.
Таким образом, Молярная концентрация эквивалента показывает, что в 1 л приготовленного раствора буры содержится 0,0996 моль-эквивалентов буры. Все необходимые показатели найдены и обоснованы, поэтому далее можно записывать ответ задачи. Ответ: m теор. буры = 3,814 г Kп ~0,1 моль/л буры = 0,9962 Т~0,1 моль/л буры = 0,01900 г/мл Сэкв.~0,1 моль/л буры = 0, 0996 моль/л ЗАДАЧА № 2 Вычислить массу навески карбоната натрия, необходимую для приготовления 100 мл раствора с молярной концентрацией эквивалента 0,1 моль/л. Определить титр, молярную концентрацию эквивалента и поправочный коэффициент раствора, если для его приготовления была взята навеска карбоната натрия массой 0,5325 г. Мм(Na2 CO3)= 105,96 г/моль
Титр показывает, что в 1 мл приготовленного раствора карбоната натрия содержится 0,005325 г х.ч. карбоната натрия.
3) m пр (Na2CO3) 0,5325 г K п ~0,1 моль /л ( Na2CO3) = = = 1,0051 m т . (Na2CO3) 0,5298 г
Поправочный коэффициент показывает, что титр и молярная концентрация эквивалента практически приготовленного раствора карбоната натрия больше титра и молярной концентрации эквивалента теоретического (точного) раствора карбоната натрия в 1,0051 раза.
4) а) Сэкв. ~0,1 моль/л(Na2CO3) = Сэкв. т (Na2CO3) • К п ~ 0,1 моль/л(Na2CO3) = 0,1 моль/л • 1,0051 = = 0,1005 моль/л Либо б) m пр (Na2CO3) 0,5325 г Сэкв.~0,1 моль/л (Na2CO3) = = = 0,1005 моль/л Mэкв. • V(л) (Na2CO3) 52,98 г/моль • 0,1 л
Либо в) T~0,1 моль/л (Na2CO3)• 1000 0,005325 г/мл • 1000 Сэкв. ~0,1 моль/л (Na2CO3) = = = 0,1005 моль/л Mэкв. (Na2CO3) 52,98 г/моль
Молярная концентрация эквивалента показывает, что в 1 л приготовленного раствора карбоната натрия содержится 0,1005 моль-эквивалентов карбоната натрия.
Ответ: m теор . (Na2CO3)= 0,5298 г K п ~0,1 моль/л ( Na2CO3) =1,0051 Т~0,1 моль/л ( Na2CO3) = 0,005325 г/мл Сэкв.~0,1 моль/л (Na2CO3) = 0,1005 моль/л
Воспользуйтесь поиском по сайту: ©2015 - 2024 megalektsii.ru Все авторские права принадлежат авторам лекционных материалов. Обратная связь с нами...
|