Кипение становится возможным только в том случае, если давление насыщенных паров жидкости равно внешнему давлению.
Поэтому любая жидкость, находясь под определенным давлением, кипит при вполне определённой температуре. Обычно температуру кипения той или иной жидкости, в том числе и для нефти и нефтепродуктов, приводят при атмосферном давлении. Пузырьки газа, возникающие в процессе кипения (рис 9), насыщены парами груза. Когда давление насыщенного пара внутри пузырьков превышает давление на поверхности жидкости, пузырьки всплывают и лопаются. Жидкость начинает кипеть. р = р b + (ρ · g · h),
Если мы увеличим давление над жидкостью, то температура кипения увеличится, если давление снизим, то и температура кипения уменьшится. В практике это факт используется очень часто. Например, в паровых установках вода кипит при температуре 281°С при давлении в 65 бар, а в установках по производству дистиллированной воды, наоборот, вода кипит при температуре 40°С и давлении насыщенных паров 0,0738 бар. На высоте около 5.000 метров атмосферное давление составляет 513 мбар, что соответствует температуре кипения воды 82°С. Простейший же способ охладить до наинизшей температуры сжиженный газ – сделать так, чтобы его давление насыщенных паров было равно атмосферному давлению, то есть, сообщить атмосферу грузового танка с окружающей атмосферой, что и достигается при срабатывании предохранительного клапана на грузовом танке.
рb
Рис. 9. Процесс кипения в жидкости. рb – барометрическое давление; h – высота столба жидкости; ρ – плотность жидкости; g – ускорение свободного падения.
Физическая величина, определяющая количество теплоты, необходимое для того, чтобы обратить жидкость массой 1кг в пар без изменения температуры, называется удельной скрытой теплотой парообразования, r (Дж/кг).
Для того чтобы подсчитать количество теплоты, необходимое для превращения в пар жидкости любой массы, нужно удельную теплоту парообразования умножить на массу.
Q = r · m, (Дж). Газовая фаза Атмосфера над поверхностью любого жидкого груза может быть представлена смесью молекул легких фракций, входящих в состав груза. Ниже приведена таблица 3. процентных соотношений углеводородов в атмосфере танка для различных сортов нефти. Давление каждого компонента смеси газов, если бы он один занимал объём сосуда полностью, называется парциальным давлением газа. И общее давление паров смеси определиться как сумма парциальных давлений каждого компонента смеси.
Название углеводорода | Процентное содержание углеводородов В % от объёма | |||||||||||
Иракская нефть | Кувейтская нефть | |||||||||||
Метан | 30 | 11 | ||||||||||
Этан | 11 | 24 | ||||||||||
Пропан | 13 | 35 | ||||||||||
Бутан | 25 | 18 | ||||||||||
Пентан | 12 | 7 | ||||||||||
Гексан | 9 | 5 |
Таблица 3. Состав газовой фазы сырой нефти.
В отличие от жидкости расстояние между молекулами в газовой фазе вещества довольно велико и силы притяжения между молекулами незначительны. Поэтому газ может расширяться до тех пор, пока молекулы вещества не достигнут стенок сосуда. Газ полностью занимает объём, в котором он находится. Давление газа на стенки сосуда объясняется соударениями движущихся молекул газа со стенками сосуда. Несмотря на то, что величина силы удара одной молекулы о стенку сосуда весьма незначительная, общее воздействие всех молекул в сосуде на его стенки будет значительным. Это воздействие и определяет давление газа в сосуде.
|
|
Пример:
В воздухе при нормальном атмосферном давлении и температуре содержится 21% кослорода и 79 % азота. Определить парциальное давление каждого газа.
Решение:
Общее давление Рсм = 1 бар. Поскольку кислород занимает 20 % объёма, то его парциальное давление составит:
Рсм х 0,2 = 0,2 бара, а парциальное давление азота составит 0,8 бара.
Плотность паров может быть определена различными способами. Плотность - масса единицы объёма вещества.
Используя закон Авогадро, мы можем рассчитать плотность любого газа при нормальных или же стандартных условиях.
Пример:
Определить плотность воздуха при стандартных условиях (20 ° С и 1013 мбар, молярный объём = 24,1 литра)
Решение:
Молярная масса кислорода О2 составляет 32 г/моль, молярная масса азота N2 составляет 28 г/моль. Определяем плотность каждого компонента:
Общую плотность воздуха определим по формуле:
Где Dn- плотность каждого компонента смеси, а Cn – процентное содержание компонента в смеси.
Плотность может быть определена относительно массы единицы объёма какого либо газа (обычно относительно водорода или воздуха).
Плотность воздуха (при 0° С и давлении 1 бар) относительно водорода составит 14, а относительно воздуха – 1. Относительная плотность величина безразмерная. На практике обычно используется плотность паров по отношению к воздуху, которая напрямую показывает насколько пары груза легче или тяжелее воздуха.
Пример:
Какое количество толуола (Mr = 92 кг/кмоль) необходимо для заполнения танка при температуре +20° С парами толуола, если объём танка составляет 1000 м³, плотность толуола 870 кг/м³, а давление насыщенных паров толуола при 20° С составляет 29 мбар.
Решение:
Определим объёмное содержание толуола в атмосфере танка после его испарения:
При давлении 1013 мбар, пары толуола займут 2,9% объёма танка или же 29 м³.
|
|
Количество толуола, которое потребуется для этого составит:
или
|
|