 |
Загрязнение вод синтетическими органическими веществами
|
|
|
|
Хлорированные углеводороды. Наибольшую опасность для окружающей среды представляют ксенобиотики – антропогенно синтезированные вещества чуждые биосфере, в т.ч. высокомолекулярные органические вещества, такие, как хлорированные углеводороды.
В состав группы хлорированных углеводородов входит несколько основных классов:
1)хлорированные бифенилы, – смесь бифенилов, частью или полностью замещенные атомами хлора (ПХБ);
2)алифатические хлорированные углеводороды, включающие циклические (например, гексахлорциклогексан (ГХГЦ)) и нециклические (например, дихлорэтан) углеводороды;
3)ароматические хлорированные углеводороды (ДДТ, гексахлорбензолы (ГХБ));
4) хлорированные продукты диенового синтеза (альдрины, дильдрин).
Большая часть этих соединений до сих пор используется разными странами как пестициды: гексахлорбензолы (ГХБ), гексахлорциклогексаны (ГХЦГ), особенно γ-изомер (линдан), ДДТ.
Полихлорированные диоксины (ПХДД)
Полихлорированные дибензофураны (ПХДФ)
Полихлорбифениланизолы (ПХБА)
Полихлорфлуорены (ПХФ)
Полихлордигидроантрацены (ПХДГА)
Наиболее изучены среди хлорированных углеводородов ПХБ, поскольку они представляют особый интерес по следующим причинам:
• большие масштабы производства и широкое применение в промышленных и бытовых материалах;
• высокая устойчивость к биодеградации и, следовательно, способность к биоаккумуляции;
• токсичность.
ПХБ применяют в качестве диэлектриков в трансформаторах и крупных конденсаторах, в системах теплопередачи и гидравлических системах, они входят в состав смазочных и охлаждающих масел, пестицидов, а также используют в качестве пластификаторов в красителях, в копировальной бумаге, клеях, замазках и пластических массах.
|
|
|
Поскольку ПХБ столь широко применяются в материалах, использующихся современной цивилизацией, в бытовом и промышленном мусоре содержится много ПХБ. Очевидно, что кроме целенаправленного внесения ПХБ в окружающую среду как пестицидов, большое количество их попадает в воздух и, соответственно, в воду и почву в результате сжигания мусора на мусоросжигающих заводах. В Британии, например, сжигание мусора ответственно за 60–85 % общего загрязнения среды ПХБ (Ryder, 1999). «Зеленые» часто с торжеством указывают на тот факт, что при анализе тканей египетских мумий в них не обнаружено диоксинов и других ПХБ. Это совершенно естественно, поскольку ПХБ – продукт современной цивилизации, во многом основанной на материалах, содержащих ПХБ.
ПХБ, как было сказано выше, токсичны. Так, в 1968 г. в г. Юшо (Япония) произошло массовое отравление ПХБ, в результате случайного загрязнения почвы техническими маслами. 1700 человек отравилось рисом, выросшим на этих полях 20 человек скончалось. Другая трагедия произошла в 1979 г. в Ю Ченге на Тайване. Здесь также произошло разлитие масла на сельскохозяйственные поля и 2000 человек отравилось рисом. В настоящее время оба этих случая связывают с диоксинами, поскольку гипотетически при термической обработке загрязненного риса диоксины могли образоваться. Прямых доказательств этого, тем не менее, нет.
По мнению К. Я. Кондратьева: «Для получения необходимой финансовой поддержки воздействие диоксинов было сознательно преувеличено, … хотя в действительности очень высокая токсичность диоксинов проявляется только по отношению к некоторым видам животных, причем в высшей степени дифференцированно (так, например, морские свинки на три порядка величины более чувствительны к воздействию ТХДД, чем человек). … Не нашли убедительных подтверждений и предположения о важной роли диоксинов как причины рака, подавления иммунных и репродуктивных функций» (1999).
|
|
|
Пестициды
Пестициды (от лат.pestis – зараза и caedo – убиваю, ядохимикаты) – это широкая группа химических веществ, обладающих токсическими свойствами по отношению к тем или иным живым организмам – от бактерий и грибков до растений и вредных теплокровных животных (Крупнова, 2005).
Пестициды – необходимый компонент современного сельского хозяйства. Без применения пестицидов урожайность в мире бы снизилась:
• для картофеля – на 37%;
• для капусты – на 22%;
• для яблок – на 10%;
• для персиков – на 9%.
Для борьбы с вредителями и болезнями сельскохозяйственных культур сначала использовали вещества, содержащие тяжелые металлы, такие, как свинец, мышьяк и ртуть. Эти неорганические соединения называют пестицидами первого поколения.
Современные пестициды представляют собой большую группу органических веществ, токсичных для разного рода нежелательных организмов. По механизму биологического действия они подразделяются на:
зооциды (уничтожают животных), инсектициды (против насекомых вредителей), акарициды (против клещей), лимациды (для борьбы с моллюсками), нематоциды (против круглых червей), фунгициды (уничтожают грибы и их споры), бактерициды (против бактериальных инфекций), гербициды (для борьбы с сорняками, для подавления их роста), дефолианты (вызывают старение листьев, искусственный листопад), дефлоранты (для удаления цветов и завязей), десиканты (для высушивания листьев на корню), фумиганты (для окуривания угодий или помещений), ретарданты (для регуляции роста и развития растений), репелленты (для отпугивания насекомых, грызунов), аттрактанты (для привлечения насекомых с последующим уничтожением).
По химическому составу пестициды делятся:
Хлорпроизводные углеводороды, которые обычно слаборастворимы в воде, очень устойчивы ко всем видам разложения и могут сохраняться в почве десятилетиями, аккумулируясь при систематическом применении. К ним относятся:
Мирекс и НСН (гексахлороциклогесан (ГХЦГ), линдан)
Дихлордифенилтрихлорэтан (ДДТ)
Фосфорорганические соединения (ФОС) (карбофос, фосфамид, метафос, амифос и др.) в почве и других природных средах распадаются сравнительно быстро. При этом они отличаются высокой эффективностью и избирательностью действия и их применение весьма перспективно. К ним относятся:
|
|
|
Производные карбоматов – сложные эфиры карбаминовой кислоты. Отличаясь высокой токсичностью для отдельных видов насекомых, эти препараты почти полностью безвредны для теплокровных животных и человека. Например,
Производные хлорфеноксикислот – производные простых органических кислот (уксусной, пропионовой, масляной и др.). К ним относятся:
Сегодня в мире в среднем на 1 га наносится 300 г химических средств защиты растений.
Оказалось, что использование органических пестицидов связано с целым рядом проблем. Их можно разделить на четыре категории:
• развитие устойчивости у вредителей;
• возрождение вредителей и вторичные вспышки численности;
• рост затрат;
• нежелательное воздействие на окружающую среду.
Успехи применения пестицидов в 1950-70-е годы вызвали интерес к использованию аналогичных методов в водном хозяйстве. Стали исследовать возможность применения гербицидов, альгицидов, моллюскицидов, ихтиоцидов и других биоцидов для подавления или сокращения численности «сорных» и «вредных» гидробионтов. Неприятной неожиданностью стало то, что в водных экосистемах отрицательные последствия применения пестицидов оказались даже резче и острее, чем в экосистемах наземных (Крупнова, 2005).
Поступление пестицидов в гидросферу и его последствия.
Пестициды поступают в водоемы с дождевыми и талыми водами (поверхностный сток), после авиа- и наземной обработки сельскохозяйственных угодий, лесов и водоемов пестицидами, с дренажно- коллекторными водами, образующимися при выращивании хлопка и риса, со сточными водами предприятий, производящими эти вещества. В составе мирового поверхностного стока содержится не менее 2 Мт инсектофунгицидов и других пестицидов органической природы, которыми ежегодно обрабатываются посевы и насаждения сельскохозяйственных культур.
|
|
|
Использование ПХБ в качестве пестицидов обуславливает значительно большее загрязнение ими окружающей среды, чем поступление из других источников. Так, например, доля диоксинов в донных осадках Токийского залива, попавших туда из-за использования пестицидов, оказалась в 5 выше, чем благодаря поступлению из других источников (Зилов, 2006).
Стойкие пестициды (ДДТ и др.) способны к биоаккумуляции.
Гидробионты-фильтраторы, поглощая взвеси непосредственно из воды и выедая фито- и бактериопланктон, накапливают пестициды в своих тканях и передают их в последующие звенья трофических цепей – рыбам. При отмирании, планктон оседает на дно и загрязняет донные отложения. Донные отложения служат пищей организмам детритофагам, поедание которых рыбами бентофагами обеспечивает накопление пестицидов уже в их тканях.
Таким образом, происходит загрязнение пестицидами двух основных подсистем водной экосистемы: пастбищной и детритной цепей питания.
Эта вероятность концентрирования веществ в достаточно длинных цепях пресноводной или морской среды представляет наиболее опасное последствие загрязнения вод пестицидами.
В качестве наиболее известного примера потрясений, вызванных заражением вод хлорорганическими инсектицидами можно привести катастрофу на озере Клир-Лейк в Калифорнии. В 1949, 1954, 1957 г. озеро было обработано ТДЕ (соединение типа ДДТ) с целью уничтожения комаров (Chaoborus astictopus). Озеро было обработано относительно слабыми дозами ТДЕ (14 мкг л–1). После распыления препарата его концентрация в планктоне составляла 5 мг кг-1, т.е., в 30 раз выше. В жировой прослойке и мышцах сомика (Ameirus catus), выловленного в 1958 г., содержалось соответственно 1700-2375 (в 1000 – 1500 раз выше, чем в воде) и 22-221 мкг кг-1 этого вещества. Результатом этого стало быстрое уменьшение колонии западных поганок (Aechmophorus occidentalis) – птиц, населяющих это озеро и потребляющих в пищу только рыбу. Из 1000 гнездующихся пар после обработки препаратом осталось лишь 30, и те оказались почти стерильными (Рамад, 1981).
Надо отметить, что ПХБ накапливаются и в организмах типичных сухопутных животных. Постоянное накопление в воде хлорорганических пестицидов представляет серьезную угрозу для жизни не только животных, но и людей (Зилов, 2006).
ДДТ
В поисках средства борьбы с вредителями швейцарский химик Пауль Мюллер начал систематически изучать воздействие некоторых органических веществ на насекомых в 1930 г. К 1938 г. он натолкнулся на, который впервые был синтезирован еще в 1874 г.
ДДТ неожиданно стал долгожданным «чудо-оружием», веществом, чрезвычайно токсичным для насекомых и относительно безвредным для человека и других млекопитающих. Он обладал широким спектром действия, т.е. его можно успешно использовать против очень многих видов насекомых-вредителей. Кроме того, ДДТ оказался стоек, т.е. с трудом разрушался в окружающей среде и обеспечивал продолжительную защиту от вредителей. Это его свойство давало дополнительную экономию, так как отпадала необходимость в затратах труда и материала на неоднократные обработки. Фермеры смогли отказаться от других, более трудоемких методов борьбы, в частности, севооборота и уничтожения остатков прошлогодних культур. Еще одним положительным качеством ДДТ стала дешевизна его производства. В разгар использования ДДТ в начале 1960-х г. фунт препарата стоил не более 20 центов (Небел, 1993).
|
|
|
Из-за широкого спектра инсектицидного действия ДДТ стал эффективным средством борьбы с насекомыми, переносящими инфекции. Во время второй мировой войны его использовали против вшей, распространявших сыпной тиф среди солдат, находившихся в антисанитарных фронтовых условиях. Благодаря ДДТ это была первая из больших войн, в которой от тифа погибло меньше людей, чем от боевых ранений. Всемирная организация здравоохранения распространила ДДТ в тропических странах для борьбы с комарами и достигла заметного сокращения смертности от малярии. Вне всякого сомнения, ДДТ спас миллионы жизней.
В 1948 г. Пауль Мюллер, вполне заслуженно, получил за свое открытие Нобелевскую премию.
Впервые негативные последствия применения ДДТ были обнаружены в штате Флорида, где орнитолог-любитель, с 1939 года наблюдавший за поведением орлов, в 1947 году обратил внимание на неудачные попытки птиц обзавестись потомством и их необычное брачное поведение. На другом побережье США были зарегистированы нарушения репродуктивной функции чаек. Эти явления связывали с воздействием ДДТ. В 80-е годы негативное воздействие ДДТ и других хлорорганических пестицидов проявилось также в нарушении репродуктивного здоровья аллигаторов озера Алопка. В крови самцов крокодилов было менее половины нормального уровня мужского гормона тестостерона.
Дальнейшие исследования показали, что ДДТ оказывает влияние на все живые организмы.
В 1970-е г. когда выяснилось, что ДДТ благодаря своей устойчивости быстро накапливается в пищевых цепях и опасен для людей, использование ДДТ было запрещено в большинстве развитых стран.
В бывшем СССР ДДТ продолжал использоваться в количествах, официально не превышающих ПДК (для воды/почвы – не более 0,1 мг л–1/кг–1). В настоящее время в биосфере находится ориентировочно 1 Мт ДДТ (Мазур, 1996).
|
|
|
