Главная | Обратная связь | Поможем написать вашу работу!

Инструменты режима «ручная разметка»

С помощью этих инструментов редактируются параметры уже существующих пиков.

Удаление пикав включает следующие действия:

1. В верхнем окне щелчком левой кнопки мышки необходимо установить маркер на нужный пик. Пик окрасится в синий цвет, начало, вершина и конец будут помечены синими квадратими.

2. Нажать кнопку «Удалить» (не нужно нажимать стрелку вниз в правой части кнопки, так как при этом выведется меню с дополнительными функциями). Пик удален.

Если вы хотите удалить несколько пиков, то вместо нажатия на кнопку «Удалить» надо нажать не на саму кнопку, а на стрелку вниз в правой части кнопки. Тем самым выводится список дополнительных функций по удалению. Теперь можно выбрать любой из пунктов и удалить несколько пиков.

Добавление пика включает следующие действия:

1. Необходимо установить маркер (правой кнопкой мышки) в верхнем окне в место предполагаемой вершины пика. При этом должна стать доступна кнопка инструмента «Вставить» в меню режима. Если этого не произошло, то либо маркер находится на пике, либо свободного места на хроматограмме недостаточно для вставки нового пика.

2. Нажать кнопку «Вставить» в меню режима, при этом вставляется новый пик. Для редактирования пика смотрите следующий раздел.

Редактирование пика включает следующие действия:

1. В верхнем окне щелчком левой кнопкой мышки необходимо выделить нужный пик. Вершина, начало и конец пика при этом маркируются синими квадратами, а сам пик закрашивается синим цветом.

2. Нажать клавишу CTRL и, удерживая ее, девой кнопкой мыши перенести квадраты начала, вершины и конца в необходимые положения.

3. При этом возможности передвижения начала, вершины и конца пика ограничиваются здравым смыслом:

4. Если редактируется начало, то квадрат можно перемещать между концом предыдущего пика и вершиной выделенного.

5. Если редактируется вершина, то квадрат можно перемещать между началом и концом выделенного пика.

6. Если редактируется конец, то квадрат можно перемещать между вершиной выделенного пика и началом следующего.

Разбиение и объединение пиков, выделение наездника. Чтобы разбить пик на два, нужно навести маркер на пик и нажать кнопку «Разбить». Пик разделится на две части в том месте, где был маркер. Также можно объединять пики. Для этого нужно выделить пик щелчком левой кнопки мыши, и нажать кнопку «Объединить».

По умолчанию любой пик считается «нормальным», если, конечно, он не был размечен наездником в автоматической разметке. Неразделенные пики можно пометить соответствующим образом или присвоить им статус наездников. Для этого необходимо выделить пик щелчком левой кнопки мыши и выбрать необходимый тип в меню режима.

Инвертирование, вырезание, убирание дрейфа осуществляется следующим образом:

1. В верхнем окне необходимо вывести ту часть хроматограммы, над которой необходимо произвести действие.

2. Нажать кнопку «Дополнительно» в меню режима. Из ниспадающего списка выбрать нужную функцию.

3. Появится окно запроса подтверждения, так как данные операции изменяют исходные данные. Неправильное использование дополнительных функций чревато потерей всей хроматограммы.

Вставка и разметка нового пика:

Если пик не был размечен при автоматической разметке, но реально присутствует на хроматограмме, его можно вставить вручную. Для этого наведите маркер на неразмеченный пик и нажмите кнопку «Вставить». При этом старайтесь маркер как можно точнее устанавливать в вершине пика (рис. А.11, а,б). На новом пике появиться номер, следующий за номером предыдущего размеченного пика.

а) б)

Рис. А.11. Вставка и разметка нового пика

Слияние пиков. Так как объединение происходит только с предыдущим пиком, то выделять мышкой необходимо пик № 6. После этого нажмите кнопку «Объединить», два пика сольются с один, при этом вершина пика автоматически останется на пике, не выделявшемся мышкой (рис. А.12).

Рис. А.12. Слияние пиков

Разделения одного пика на два. Пики можно не только объединять, но и разделять. Объединим пики, разделенные в предыдущем примере. Для этого выделите пик левой кнопкой мыши и установите маркер в месте предполагаемого разделения пиков (рис. А.13).

Рис. А.13. Разделение пика

Нажмите кнопку «Разбить». Пик разделиться на два, вершины, начало и концы которых можно подредактировать.

Разметка наездника. Выделим пики-наездники на 1- м пике хроматограммы бензола. Для того, чтобы разметить пики-наездники, необходимо, чтобы пики были неразделенными, но каждый из них был, тем не менее, выделен в отдельный пик. Поэтому для начала этот пик необходимо разбить на 3. Как это сделать, сказано в задании № 3 данного примера. Разбейте 1-ый пик так, как это показано на рисунке А.14:

Рис. А.14. Разметка пика- наездника

Выделите левой кнопкой мышки пик № 2 и укажите его тип «наездник».

Ручная разметка хроматограммы по образцу. Выйдете в режим «АРХИВ» и на обрабатываемую хроматограмму наложите хроматограмму схожую с ней (о том, как это сделать рассказано в описании режима АРХИВ). После этого вернитесь в режим РУЧНОЙ РАЗМЕТКИ. Вы увидите следующее:

Рис. А.15. Разметка хроматограммы по образцу

Образцовая хроматограмма отображается в нижнем окне и служит неким эталоном для разметки текущей хроматограммы. Такой режим может использоваться при разметки сильно зашумленных хроматограмм с большим количеством пиков.

Идентификация и градуировка. Идентификация – это определение на основании размеченной хроматограммы (т. е. хроматограммы с определенными на ней пиками), наличия в смеси веществ, приведенных в таблице идентификации.

Процесс идентификации не определяет количественного соотношения веществ, он лишь качественно распознает наличие вещества в хроматограмме. Количественный расчет веществ осуществляется в процессе формирования результата.

Для того чтобы войти в режим «ГРАДУИРОВКА» необходимо нажать в меню «Выбор режима» кнопку «Градуировка». Внешний вид экрана показан на рис. А.16.

Рис. А.16. Внешний вид экрана «Градуировка»

Вид таблицы идентификации зависит от выбранного способа градуировки (выбирается в меню «Идентификация» над таблицей). Столбцы, не зависящие от способа градуировки, приведены ниже:

Колонка «Пик» – номер пика на хроматограмме, который соответствует данному компоненту. Если компонент не идентифицирован, то номер пика равен 0.

Колонка «Время выхода» – определяет ожидаемое время выхода компонента.

Колонка «Репер» – определяет является ли данный пик репером или нет.

Колонка «Допуск» – по данному значению рассчитывается интервал компонента, т. е. интервал от («Время выхода» – «Допуск») до («Время выхода» + «Допуск»), на котором происходит поиск пика.

Колонка «К0» – коэффициент для расчета концентрации. Используется только при способе калибровки «Многоточечная». В остальных случаях этот коэффициент равен 0.

Колонка «К1» – коэффициент для расчета концентрации.

Колонка «К2» – коэффициент для расчета концентрации. Используется только при способе калибровке «Многоточечная». В остальных случаях этот коэффициент равен 0.

Колонка «Расч. конц» -расчетная концентрация для данного компонента, которая получается путем умножения площади (или высоты) на коэффициенты:

Расч. Конц. = К2·Площадь2 + К1·Площадь + К0

В случае, если в качестве способа расчета концентрации выбрано значение «По Высоте» (выбирается в меню «Идентификации» над таблицей), то в вышеуказанной формуле вместо площади подставляется высота:

Расч. Конц. = К2·Высота2 + К1·Высота + К0

Колонка «Введенная концентрация» – концентрация, использующаяся для расчета коэффициентов при способе градуировки «Одноточечная».

Колонка «Группа» – обозначение номера группы компонентов. Используется для расчета общей концентрации нескольких пиков, например пентанов, бутанов и т. д.

Первичная настройка таблицы идентификации. Для настройки метода необходимо проделать следующие действия:

Подготовить калибровочную смесь с заранее известными концентрациями всех компонентов Произвести съем и разметку хроматограммы.

Войти в режим «Идентификация» (кнопка «Градуировка» в меню «Выбор режима»). Добавить столько новых строчек, сколько компонентов содержится в смеси.

Для каждого компонента ввести его наименование, допуск и признак репера.

В поле «Пик» для каждого компонента ввести номер пика, который соответствует данному компоненту. При этом ожидаемое время выхода компонента установится автоматически равным реальному времени выхода пика.

Далее необходимо провести градуировку (см. разделы «Одноточечная калибровка», «Многоточечная калибровка», «Прямой ввод коэффициентов»).

Для того чтобы по окончании градуировки таблица идентификации сохранилась, в методе следует нажать кнопку «Сохранить» в меню «Выбор режима» (верхняя кнопка в правом меню). Коэффициенты и введенные концентрации сохранятся в методе.

Режимы градуировки. Градуировка – процесс подбора коэффициентов для расчета концентраций.

Программа «Z-Lab» предоставляет пользователю возможность использовать четыре режима градуировки:

Коэффициент. Прямой ввод коэффициентов для расчета концентраций.

Одноточечная. Градуировка по одной градуировочной точке.

Многоточечная. Градуировка по нескольким (в том числе и одной) градуировочным точкам.

Стандарт – калибровка с использованием одного из компонентов в качестве стандарта, в то время как для остальных указываются только относительные коэффиенты. Среди возможных режимов градуировки может быть выбран только один.

Прямой ввод коэффициентов (режим «КОЭФФИЦИЕНТ»). В режиме «КОЭФФИЦИЕНТ» пользователь непосредственно вводит коэффициент «К1» для расчета концентрации в поле таблицы идентификации. Коэффициенты «К0» и «К2» при расчете концентраций равны 0 и на экран не выводятся (см. рис. А.16). Этот режим особенно часто используется при работе с хроматографами, оснащенными ДТП, поправочные коэффициенты чувствительности которого для различных газов-носителей известны и приведены в ГОСТ.

Рис. А.17. Режим «ГРАДУИРОВКА». Прямой ввод коэффициентов

Одноточечная калибровка. При выборе способа градуировки «Одноточечная», пользователь осуществляет градуировку (т. е. подбор коэффициентов для расчета концентрации) по одной калибровочной хроматограмме, концентрации компонентов на которой известны.

В этом случае при расчете концентрации (поле «Рассчитанная концентрация» в таблице идентификации) будет использоваться только коэффициент «К1», коэффициенты «К0» и «К2» автоматически обнуляются и в расчете не участвуют (см. рис.А.18).

Рис. А.18. Режим «ГРАДУИРОВКА». Одноточечная градуировка

Порядок проведения одноточечной градуировкиследующий:

1. Снять калибровочную хроматограмму с заранее известными концентрациями веществ. Произвести разметку и идентификацию.

2. Установить режим одноточечной градуировки.

3. Для каждого компонента введите известные концентрации в поле «Введенная концентрация». При этом коэффициент «К1» рассчитывается автоматически. Коэффициенты «К0» и «К2» приравниваются к 0.

4. Сохранить таблицу идентификацию в методе, т. е. нажать кнопку «Метод → Сохранить». Коэффициенты и введенные концентрации сохранятся в методе.

5. При съеме следующей калибровочной хроматограммы для расчета коэффициентов нет необходимости заново вводить концентрации в поле «Введенные концентрации», достаточно нажать кнопку «Градуировать» и сохранить таблицу идентификации в методе.

Многоточечная градуировка. Многоточечная градуировка используется при сложных градуировочных зависимостях отдельных компонентов. В этом случае вид кривой каждого компонента указывается отдельно. Градуировка осуществляется по нескольким (в том числе и по одной) хроматограммам.

Вызвать режим градуировки можно, выбрав способ градуировки «Многоточечная», поставив курсор на строчку с градуируемым компонентом и нажав кнопку «Градуировать». При этом появится окно, в котором вы можете создать новую градуировку или загрузить старую, выбрав ее из списка.

Результаты градуировки (рассчитанные коэффициенты) по умолчанию сохраняются в том методе, из которого была вызвана процедура градуировки. Окно программы представлено на рис. А.19.

В списке представлены хроматограммы, хранящиеся в методе. При выделении хроматограммы мышкой слева от списка хроматограмм отображается список идентифицированных компонентов, их площадь и высота. Список точек, участвующих в калибровке расположен в правом нижнем углу. Добавление точки к этому списку происходит по двойному щелчку мышкой по строчке таблицы компонентов. При этом программа запрашивает концентрацию компонента.

Из предложенного списка необходимо выбрать способ расчета концентрации. Столько коэффициентов соответственно будет рассчитано.

Рис. А.19. Вид окна программы многоточечной градуировки

В зависимости от выбранной формулы расчета программе требуется разное число точек для расчета коэффициентов. Если для выбранной Вами формулы расчета включенных точек недостаточно, сохраняется активной красная надпись:

Порядок проведения многоточечной градуировки следующий:

1. Снять калибровочные хроматограммы с заранее известными концентрациями веществ. Произвести разметку и идентификацию.

2. Установить режим многоточечной градуировки.

3. Выбрать способ расчета (по высоте или площади) и формулу расчета концентрации.

4. Выбрать точки из хроматограмм для расчета, ввести известные концентрации.

5. Сохранить рассчитанные коэффициенты в необходимый Вам метод.

6. После этого можно снимать хроматограмму для анализа.

Внимание! Многоточечная градуировка проводится для каждого желаемого компонента в отдельности.

Стандарт. Данный метод градуировки используется, когда необходимо производить градуировку по одному компоненту (например по метану) и пересчитывать коэффициенты для других компонентов по стандартным коэффициентам чувствительности (приведенных в ГОСТ или методиках).

При данном методе градуировки используется калибровка одноточечная, т. е. коэффициенты К2 и К0 равны нулю, а рассчитывается лишь коэффициент K1.

На рис. А.20. приведен вид окна при методе градуировки «Стандарт».

Рис. А.20. Режим «ГРАДУИРОВКА», метод расчета «Стандарт»

Помимо стандартных столбцов номера пика, времени удерживания, имени компонента, допуска, коэффициента К1 и полей введенной и рассчитанной концентраций, присутствует столбец «Табличный коэффициент», который определяет соотношение между коэффициентом компонента, выбранного за стандарт и текущего компонента.

Обычно данный столбец заполняется коэффициентами чувствительности для данного детектора, предусмотренных ГОСТ.

Поле «Введенная концентрация» должно быть ненулевым лишь для одного компонента, являющегося стандартом. В противном случае при расчете коэффициентов программа выдаст сообщение об ошибке.

Порядок проведения градуировки по методу градуировки «Стандарт» следующий:

1. Выбрать стандарт, т. е. компонент, по которому будет производиться калибровка.

2. Подготовить пробу, содержащую стандарт с известной концентрацией.

3. Снять хроматограмму. Перейти в режим «ГРАДУИРОВКА». Для стандарта в столбце «Пик» должен содержаться номер пика, который соответствует стандарту.

4. Выйти в режим «ГРАДУИРОВКА». В поле, указывающим метод градуировки, указать «Стандарт».

5. В таблице градуировки ввести все анализируемые компоненты, включая стандарт. Для всех компонентов заполнить столбец «Табличный коэффициент».

6. Сохранить таблицу в методе, нажав кнопку «Метод→Сохранить» (самая нижняя кнопка в правом меню).

7. Для стандарта ввести в столбец «Введенная концентрация» величину известной для стандарта концентрации.

8. Нажать кнопку «Рассчитать коэффициенты». На вопрос: «Сохранить таблицу идентификации в методе?» – ответить утвердительно. При этом коэффициент стандарта рассчитывается исходя из площади пика и введенной концентрации, а коэффициенты для остальных компонентов будут пересчитаны исходя из табличных коэффициентов.

Теперь можно вкалывать анализируемую смесь и проводить идентификацию анализируемых компонентов.

Использование серий при градуировке. При проведении градуировки по нескольким хроматограммам, содержащим пики одинаковых компонентов и концентраций, удобно пользоваться функцией градуировки по сериям, позволяющей одновременно обрабатывать такие хроматограммы.

Для того, чтобы выйти в режим градуировки по сериям, необходимо, находясь в режиме «ГРАДУИРОВКА», нажать кнопку «по сериям». Вы увидите окно (рис. А.21). Слева расположен список хроматограмм, находящихся в методе и доступных для градуировки по сериям. При выделении хроматограммы мышкой справа отображается рисунок хроматограммы, а также список компонентов, высота и площадь пиков.

Основным отличием градуировки по сериям от обычной градуировки является то, что в качестве высоты и площади пиков используется усредненная площадь или высота, рассчитанная по пикам, входящим в серию. А отличие градуировки по сериям от многоточечной градуировки заключается в том, что расчет коэффициентов в градуировке по сериям ведется одновременно по всем компонентам.

Порядок проведения градуировки по сериям следующий:

1. Снять и разметить все градуировочные хроматограммы. Внести концентрации компонентов в таблицу градуировки. Сохранить метод.

Рис. А.21. Общий вид окна градуировки по сериям

2. Перейти в режим градуировки по сериям, нажав кнопку «По сериям».

3. Добавьте хроматограммы в серию, помечая их флажком.

4. Выберите режим градуировки. При выборе режима «Стандарт» выберите компонент – стандарт и введите его концентрацию.

5. Снимите хроматограмму анализа. Находясь в режиме «ГРАДУИРОВКА», загрузите метод. Программа автоматически рассчитает концентрации компонентов по рассчитанным ранее коэффициентам.

Режим «РЕЗУЛЬТАТ». Прежде чем описывать этот режим, хотелось бы отметить, что количество методов расчета в данной программе не ограничено, и их число и назначение определяется пользователем. То, что описано ниже, может служить примером, но ни в коем случае не стоит полагать, что предлагаемый набор методов является фиксированным. Так, в описываемых методах отсутствуют понятия индексов и теоретических тарелок. Однако, пользуясь рекомендациями, изложенными в разделе «Результат. Взгляд изнутри», пользователь может самостоятельно разработать (и включить его в режим «Результат») нужный ему расчет. В любом случае, вы можете обратиться к разработчикам.

Таблица 6.

⇐ Предыдущая 10 11 12 13 14 15 16 171819 Следующая ⇒