 |
Возникновение тока в гальваническом элементе. Электродвижущая сила. Преимущества и недостатки гальванических элементов
|
|
|
|
Два металла, погруженные в растворы их солей, соединенные между собой электролитическим ключом, образуют гальванический элемент.
Возникновение электрического тока гальваническом элементе обусловлено разностью электродных потенциалов взятых металлов и сопровождается глубокими химическими превращениями, протекающими на электродах. Покажем это на примере работы медно - цинкового элемента.
На цинковом электроде, опущенном в раствор сульфата цинка, происходит окисление атомов цинка в ионы (растворение цинка):
Zn - 2e = Zn2+
электроны при этом поступают во внешнюю цепь. На медном электроде, погруженном в раствор сульфата меди, происходит восстановление ионов металла в атомы:
Cu2+ + 2e = Cu
Одновременно часть ионов SO42- переходит через “электролитический мостик” в сосуд с раствором сульфата цинка,
Суммарное уравнение процесса получим:
Zn - 2e = Zn2 + анодный процесс
Cu2+ + 2e = Cu катодный процесс
Zn + Cu2+ = Zn2+ + Cu суммарный процесс
Электрод, на котором протекает процесс окисления, называется анодом (в нашем случае цинковый),а электрод, на котором протекает процесс восстановления - катодом (медный). Гальванический элемент можно записать в виде краткой электрохимической схемы:
(-) Zn | Zn2+ || Cu2+ | Cu (+) в ионном виде или
(-) Zn / ZnSO4//CuSO4 / Cu (+) в молекулярном
Обычно анод записывается слева, а катод - справа.
Необходимым условием работы гальванического элемента возникновение разности потенциалов на его электродах.
При вычислении напряжения гальванического элемента принято потенциал с меньшей алгебраической величиной вычитать из потенциала с большей алгебраической величиной; другими словами, из потенциала положительного полюса (катода) вычитать потенциал отрицательного (анода)
|
|
|
x = j o катод - jo анод
Напряжение медно - цинкового гальванического элемента определяется
x = j o Cu /Cu2+ - jo Zn/Zn2+ = (+0,34) - (- 0,76) = +1,10 в
Положительный знак напряжения определяет направление самопроизвольного протекания реакции слева направо. Как известно, движущей силой химической реакции является убыль энергии Гиббса. Для реакций, осуществляемых в условиях гальванического элемента, работа, производимая системой, равна работе электрического тока:
A = IUt = QU
где I - ток в цепи;
U - падение напряжения;
t - время;
Q- количество электричества
В случае, если реакция протекает обратимо в равновесных условиях, U = E (напряжение элемента равно напряжению на электродах при токе равном нулю) и работа будет максимальная:
Amax = QE
Для одного моля вещества, вступающего в реакцию, Q = nF, где n - число электронов, принимаемых или отдаваемых веществом; F = 96500 Кл/моль, число Фарадея, это количество электричества, необходимое для выделения 1 моль вещества. С учетом этого можно записать:
DG = Amax = nF x
В стандартных условиях:
DG = - nF x.
Взаимосвязь между напряжением гальванического элемента и значением DG дает возможность непосредственно определить величину DG.
Для медно - цинкового элемента
Amax = -DG298 o + 2*96500*1,1 = 212300 Дж = 212,3 кДж
Это значение DG совпадает с измеренной стандартной энтальпией для этой реакции, равной -212,3 кДж. Большое влияние на величину электродного потенциала оказывает концентрация катионов, одноименных с металлом электрода. Электродный потенциал с учетом этого влияния вычисляется по формуле Нернста:
j = j o +(RT / nF) ln C
где j0 - нормальный потенциал металла, В;
n - его валентность (ряд иона металла);
C - концентрация катионов этого же металла в моль /л;
Для газообразных веществ под знаком логарифма вместо Ci входят парциальные давления соответствующих веществ. Учитывая, что обычно гальванические элементы работают при стандартных условиях, уравнение Нернста можно записать:
|
|
|
j = j o + (0,059/n)lg C
Электродвижущая сила (ЭДС) — физическая величина, характеризующая работу сторонних (непотенциальных) сил в источниках постоянного или переменного тока. В замкнутом проводящем контуре ЭДС равна работе этих сил по перемещению единичного положительного заряда вдоль контура.
ЭДС можно выразить через напряжённость электрического поля сторонних сил (Eex). В замкнутом контуре (L) тогда ЭДС будет равна:
,
где dl — элемент длины контура.
ЭДС, так же как и напряжение, измеряется в вольтах.
Гальванические элементы как источники электрической энергии обладают существенными преимуществами: они могут быть различных размеров и форм, не имеют макроскопически подвижных, подверженных износу частей, относительно легки и автономны, мало чувствительны к вибрации и колебаниям температуры, работают бесшумно, хорошо регулируются. Их КПД довольно высок (до 90%), так как превращение химической энергии в электрическую совершается в них без промежуточной тепловой стадии, а электродные процессы в некоторых случаях близки к обратимым.
Существенным недостатком гальванических элементов является саморазряд - расходование ими электрохимически активных веществ при отсутствии внешнего тока. Причиной этого может быть- например, растворение металла электродов вследствие образования tax называемых локальных элементов, или протекание процесса, генерирующего ток, "непосредственным химическим" путем, или же недостаточная изолирующая способность диэлектрических деталей элемента. Саморазряд уменьшает срок службы элемента, последний со временем становится непригодным, даже если он вообще не использовался для получения энергии.
|
|
|
