V основы пожарной профилактики
РАЗДЕЛ
Глава 22. ПРАВОВЫЕ И ОРГАНИЗАЦИОННЫЕ ОСНОВЫ ОБЕСПЕЧЕНИЯ ПОЖАРНОЙ БЕЗОПАСНОСТИ
22.1. Основные положения законодательства и нормативно-правовое регулирование в области пожарной безопасности
Пожары и взрывы являются наиболее распространенными причинами возникновения чрезвычайных ситуаций техногенного характера на промышленных предприятиях. Научно-технический прогресс, связанный с освоением новых технологических процессов, увеличением и интенсификацией производства, вовлечение в сферу производства возрастающего количества горючих веществ и материалов, влияние негативных сторон человеческого фактора — все это приводит к росту пожаров и взрывов, причиняющих огромный материальный ущерб и приносящих человеческие жертвы. В Российской Федерации [39] имеется свыше 8 тыс. пожаро- и взрывоопасных объектов. Наиболее часто взрывы и пожары происходят на предприятиях химической, нефтехимической и нефтеперерабатывающей отраслей промышленности. Это приводит к серьезным последствиям: разрушению промышленных и жилых зданий, поражению производственного персонала и населения. Прогностические расчеты показывают, что при крупной аварии, сопровождающейся взрывами и пожарами, может возникнуть необходимость в эвакуации свыше 20 тыс. человек. Причинами пожаров на предприятиях химической промышленности могут быть нарушения, допущенные при проектировании и строительстве зданий и сооружений, несоблюдение элементарных мер пожарной безопасности производственным персоналом и неосторожное обращение с огнем, нарушение правил пожарной безопасности технологического характера в процессе работы промышленного предприятия, например, при проведении сварочных работ, при эксплуатации электрооборудования и электроустановок и т.д.
Опасно не только возникновение пожара, но и его распространение, так как в процесс горения вовлекаются новые вещества, увеличивается площадь, охваченная пожаром, что создает большие трудности при тушении. Распространению пожара на промышленном предприятии способствует скопление значительного количества горючих веществ и материалов на производственных и складских помещениях, запоздалое обнаружение возникновения пожара и сообщение о нем в пожарную часть, наличие путей, создающих возможность распространения пламени и продуктов горения на смежные установки и в соседние помещения, появление в процессе пожара факторов, ускоряющих его развитие отсутствие или неисправность стационарных и первичных средств тушения пожара, неправильные действия людей. Законодательство о пожарной безопасности основывается на Конституции Российской Федерации и включает в себя Федеральный закон от 21 декабря 1994 г. № 69-ФЗ «О пожарной безопасности» (в ред. от 30 декабря 2001 г. с изм. от 9 апреля 2002 г.), а также принимаемые в соответствии с ним Федеральные законы и законы субъектов Российской Федерации и другие нормативные правовые акты, регулирующие вопросы пожарной безопасности. В Федеральном законе от 21 декабря 1994 г. № 69-ФЗ «О пожарной безопасности» (в ред. от 30 декабря 2001 г. с изм. от 9 апреля 2002 г.) введены следующие понятия: пожарная безопасность — состояние защищенности личности, имущества, общества и государства от пожаров; пожар — неконтролируемое горение, причиняющее материальный ущерб, наносящий вред жизни и здоровью граждан, интересам общества и государства; требования пожарной безопасности — специальные условия социального и (или) технического характера, установленные в целях обеспечения пожарной безопасности законодательством Российской Федерации, нормативными документами или уполномоченным государственным органом;
нарушение требований пожарной безопасности — невыполнение или ненадлежащее выполнение требований пожарной безопасности; противопожарный режим — правила поведения людей, порядок организации производства и (или) содержания помещений (территорий), обеспечивающие предупреждение нарушений требований безопасности и тушение пожаров; меры пожарной безопасности — действия по обеспечению пожарной безопасности и выполнению требований пожарной безопасности; пожарная охрана — совокупность созданных в установленном порядке органов управления, сил и средств, в том числе противопожарных формирований, предназначенных для организации предупреждения пожаров и их тушения, проведения связанных с ними первоочередных аварийно-спасательных работ; первоочередные аварийно-спасательные работы, связанные с тушением пожаров, — действия пожарной охраны по спасению людей и имущества, оказанию первой доврачебной помощи пострадавшим при пожарах; пожарно-техническая продукция — специальная техническая научно-техническая и интеллектуальная продукция, предназначенная для обеспечения пожарной безопасности: пожарная техника и оборудование, пожарное снаряжение, огнетушащие и огнезащитные вещества, средства специальной связи и управления, программы для электронных вычислительных машин и базы данных, а также иные средства предупреждения и тушения пожаров; система обеспечения пожарной безопасности — совокупность сил, средств и мер правового, организационного, экономического, социального и научно-технического характера, направленных на борьбу с пожарами. Основным нормативным документом, регламентирующим порядок реализации положений Федерального закона от 21 декабря 1994 г. № 69-ФЗ «О пожарной безопасности» (в ред. от 30 декабря 2001 г. с изм. от 9 апреля 2002 г.) являются «Правила пожарной безопасности в Российской Федерации» — ППБ 01-03. В ППБ 01-03 установлены требования пожарной безопасности (см. далее) обязательные для применения и исполнения органами государственной власти, органами местного самоуправления, организациями независимо от их организационно-правовых форм и форм собственности (далее — организации), их должностными лицами, предпринимателями без образования юридического лица, гражданами Российской Федерации, иностранными гражданами, лицами без гражданства (далее — граждане) в целях защиты жизни или здоровья граждан, имущества физических или юридических лиц, государственного или муниципального имущества, охраны окружающей среды.
Организации, должностные лица и граждане, нарушившие требования пожарной безопасности, несут ответственность в соответствии с законодательством Российской Федерации. Наряду с ППБ 01-03 руководствуются также другими нормативными документами, порядок разработки, введения в действие и применения которых устанавливается нормами пожарной безопасности НПБ-01. К нормативным документам по пожарной безопасности относятся: нормативные правовые акты, стандарты, нормативные документы в строительстве, нормы технологического проектирования, нормы и правила пожарной безопасности, распорядительные документы Государственной противопожарной службы (ГПС), инструкции и иные документы, содержащие требования пожарной безопасности. Нормативные документы по пожарной безопасности, принимаемые органами исполнительной власти (федеральными, субъектов федерации, местного самоуправления), в обязательном порядке согласовываются с ГПС. При регистрации нормативного документа ему присваивается Обозначение (шифр). В шифре норм при их регистрации приводится сокращенное обозначение «НПБ» — федерального значения, «ТНПБ» — территориального значения; в шифре правил пожарной безопасности также приводится сокращенное обозначение «ППБ» — федерального значения, «ТППБ» — территориального значения, «ВППБ» — ведомственного (отраслевого) значения. Далее указывается порядковый номер по регистрационной книге с добавлением к нему через дефис последних двух цифр года утверждения, например, НПБ 110-03 или ППБ 01-03.
Для особо сложных и уникальных зданий кроме соблюдения требований ППБ 01-03 разрабатываются специальные правила пожарной безопасности, отражающие специфику их эксплуатации и учитывающие пожарную опасность.
22.2. Виды и основные задачи пожарной охраны
В соответствии со ст. 4 Федерального закона РФ «О пожарной безопасности» от 21 декабря 1994 г. № 69-ФЗ (в ред. от 30 декабря 2001 г. с изм. от 9 апреля 2002 г.) пожарная охрана подразделяется на следующие виды: · государственная противопожарная служба; · ведомственная пожарная охрана; · добровольная пожарная охрана; · объединения пожарной охраны. Основными задачами пожарной охраны являются организация предупреждения пожаров и тушение пожаров. Государственная противопожарная служба. В целях совершенствования государственного управления в области пожарной безопасности Указом Президента Российской Федерации от 09 декабря 2001 г. № 1309 Государственная противопожарная служба МВД России преобразована в Государственную противопожарную службу МЧС России. Основными задачами ГПС являются: организация разработки и осуществление государственных мер нормативного регулирования в области пожарной безопасности; организация и осуществление государственного пожарного надзора; обеспечение и осуществление тушения пожаров, проведение связанных с ними первоочередных аварийно-спасательных работ; профессиональная подготовка кадров для пожарной охраны; организация и осуществление в установленном порядке охраны населенных пунктов и предприятий от пожаров; осуществление финансового и материально-технического обеспечения деятельности органов управления и подразделений ГПС, координация деятельности других видом пожарной охраны и др. Специальным видом государственной надзорной деятельности, осуществляемым должностными лицами органов управления и подразделений ГПС МЧС России в целях контроля за соблюдением требований пожарной безопасности и пресечения их нарушений, является государственный пожарный надзор (ст. 6). Он организован и осуществляется в соответствии с «Инструкцией по организации и осуществлению государственного пожарного надзора в Российской Федерации», приказ от 17 марта 2003 г. № 132. Основными направлениями осуществления государственного пожарного надзора является контроль за соблюдением требований пожарной безопасности федеральными органами исполнительной власти, органами исполнительной власти субъектов Российской Федерации и органами местного самоуправления: · при проектировании, строительстве, капитальном ремонте, реконструкции зданий и сооружений, расширении и техническом переоснащении предприятий и организаций;
· приемке в эксплуатацию завершенных строительных зданий, сооружений; · эксплуатации объектов контроля (надзора) и соответствием производимой, выпускаемой или реализуемой продукции установленным требованиям пожарной безопасности. Ведомственная пожарная охрана. Федеральные органы исполнительной власти, а также предприятия в целях обеспечения пожарной безопасности могут создавать органы управления и подразделения ведомственной пожарной охраны (ст. 12). Порядок организации, реорганизации, ликвидации органов управления и подразделений ведомственной пожарной охраны, условия осуществления их деятельности, несения службы личным составом определяются соответствующими положениями, согласованными с ГПС. При выявлении нарушений требований пожарной безопасности, создающих угрозу возникновения пожара и безопасности людей на подведомственных предприятиях, ведомственная пожарная охрана имеет право приостановить полностью или частично работу предприятия (отдельного производства), производственного участка и агрегата, эксплуатацию здания, сооружения и помещения, проведение отдельных видов работ. Предприятия могут заключать с ГПС договоры о создании объектовых подразделений пожарной охраны. Объектовые подразделения пожарной охраны для отдельных категорий предприятий организуют в обязательном порядке. Перечень таких предприятий утверждает Правительство Российской Федерации. При территориальном органе управления ГПС учреждаются внештатные инспекторы по пожарному надзору, которые оказывают содействие ГПС в осуществлении контроля за соблюдением требований пожарной безопасности на предприятии. НПБ 201-96 устанавливают общие требования к пожарной охране предприятий, учреждений, организаций, крестьянских (фермерских) хозяйств, иных юридических лиц (далее — предприятия) независимо от их организационно-правовых форм и форм собственности. В обязательном порядке пожарная охрана организуется на предприятиях химической и нефтеперерабатывающей промышленности, характеристики которых приведены ниже: · предприятия по производству синтетического каучука мощностью 60 тыс. т в год и более; · предприятия по производству химической продукции (спиртов, эфиров, смол, винилхлорида, волокон, красок и т.д.) с применением взрывопожароопасных веществ мощностью 600 т в год и более; · предприятия по производству шин и резинотехнических изделий мощностью 5 млн ед. продукции в год и более; · предприятия по переработке и получению сжиженных углеводородных газов мощностью 1,5 млн т в год и более; · предприятия по производству минеральных удобрений мощностью 600 т в год и более. На пожарную охрану предприятий возлагаются задачи по организации предупреждения пожаров и их тушения. Организация предупреждения пожаров включает в себя контроль за соблюдением на предприятии требований пожарной безопасности, а также разработку и реализацию (в пределах предоставленной компетенции) мер пожарной безопасности. Организация тушения пожаров регламентируется Боевым уставом пожарной охраны и другими документами, утвержденными в установленном порядке. Пожарно-техническая комиссия (ПТК). Для проведения мероприятий по предупреждению пожаров на предприятиях, в организациях и учреждениях независимо от их организационно-правовых форм и форм собственности с числом работающих 10 и более человек создаются пожарно-технические комиссии. На малых и средних предприятиях, не имеющих собственных технических служб, в их состав могут быть включены специалисты сторонних организаций, работающих на предприятии по договору. Основными задачами этих комиссий являются содействие администрации предприятия в проведении пожарно-профилактической работы и осуществлении контроля за соблюдением требований стандартов, норм, правил, инструкций и других нормативных актов по вопросам пожарной безопасности, в выполнении предписаний и постановлений государственного пожарного надзора, выявление нарушений в технологических процессах, в работе установок, агрегатов и т.п., разработка мероприятий, направленных на устранение этих нарушений, организации рационализаторской работы и т.д. Добровольная пожарная охрана. Под добровольной пожарном охраной понимают форму участия граждан в организации предупреждения пожаров и их тушении в населенных пунктах и ил предприятиях (ст. 13). Добровольный пожарный — это гражданин, непосредственно участвующий (на добровольной основе — без заключения трудового договора) в деятельности подразделений пожарной охраны по предупреждению или тушению пожаров. Добровольные пожарные несут службу в подразделениях пожарной охраны в соответствии с графиком дежурств, утвержденным органами местного самоуправления по согласованию с ГПС. Объединения пожарной охраны (ст. 14). Это общественные объединения, союзы, ассоциации, фонды пожарной безопасности, которые создаются в соответствии с действующим законодательством в целях решения задач в области пожарной безопасности, защиты прав и законных интересов личного состава пожарной охраны и осуществляют свою деятельность на основании уставных документов. Всероссийское добровольное пожарное общество, являясь общественным объединением, представляет и защищает законные интересы других общественных объединений пожарной охраны, которые уполномочили его на это.
22.3. Инструкции о мерах пожарной безопасности
На каждом объекте — здании, помещении, наружных установках, сооружениях и территориях предприятия — должны быть разработаны инструкции о мерах пожарной безопасности для каждого взрывопожароопасного и пожароопасного участка — мастерской, цеха и т.д. [36]. На предприятиях нормативными правовыми документами, регламентирующими пожарную безопасность, служат приказы и инструкции о мерах пожарной безопасности, которые утверждает руководитель предприятия. Они заверяются печатью и являются юридическими документами для данного предприятия. Эти документы разрабатывают в соответствии с законодательством Российской Федерации на основе действующих норм и правил пожарной безопасности, других нормативных документов (стандартов, норм строительства и технологического проектирования, ведомственных норм и правил), а также требований паспортной документации на установки и оборудование, применяемые на предприятии, в разделе требований пожарной безопасности. Инструкции устанавливают основные направления обеспечения систем предприятия противопожарной защитой в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004—91, порядок обеспечения безопасности людей и сохранности материальных ценностей, а также создание условий для успешного тушения пожара. Инструкции о мерах пожарной безопасности подразделяют на следующие виды: · общеобъектовая инструкция (общая инструкция) о мерах пожарной безопасности для предприятия, организации и учреждения; ·инструкции для отдельных зданий, сооружений, помещений и производственных процессов; · инструкции по обеспечению безопасного проведения временных пожаровзрывоопасных работ на предприятии (сварочных, огневых, строительно-монтажных), выполняемых и сторонними организациями, в том числе; ·положения об организации деятельности добровольных противопожарных формирований и обучения работающих мерам пожарной безопасности на предприятии. Нарушение требований инструкций (положений) влечет за собой дисциплинарную (материальную), административную, уголовную или иную ответственность в соответствии с действующим законодательством. Юридические лица-изготовители (поставщики) веществ, материалов, изделий и оборудования обязаны регламентировать в соответствующей технической документации показатели пожар- пой опасности веществ, материалов, изделий и оборудования. В соответствии с ПГТБ 01-03 все работники предприятий допускаются к работе после прохождения противопожарного инструктажа, а при изменении специфики работы — дополнительного обучения по предупреждению и тушению возможных пожаров в порядке, установленном руководителем. По характеру и времени проведения противопожарные инструктажи подразделяют на вводный, первичный на рабочем месте, повторный, внеплановый и целевой, которые проводятся в соответствии с требованиями ГОСТ 12.0.004 — 94. Противопожарная подготовка осуществляется в целях обучения рабочих и служащих основам пожаробезопасного поведения, соблюдения противопожарного режима на объекте, умения пользоваться первичными средствами пожаротушения, вызова пожарной помощи и действиям в случае возникновения пожара. К противопожарной подготовке относятся: инструктаж по пожарной безопасности, обучение (пожарно-технический минимум) и проверка знаний рабочих и служащих по мерам пожарной безопасности, противопожарная тренировка рабочих и служащих. Руководитель предприятия обязан организовать непрерывное обучение мерам пожарной безопасности персонала предприятия как при приеме на работу, так и на рабочем месте (противопожарные инструктажи).
Глава 23. ПРОЦЕССЫ ГОРЕНИЯ. ПОЖАРОВЗРЫВООПАСНЫЕ СВОЙСТВА ВЕЩЕСТВ И МАТЕРИАЛОВ
23.1. Общие сведения о горении. Горение и взрыв. Особенности их возникновения и развития
Горением называют интенсивную окислительную реакцию, протекание которой сопровождается выделением теплоты и свечением. Для возникновения горения необходимо наличие горючего вещества, окислителя и источника воспламенения. В качестве окислителя в процессе горения могут выступать кислород, азотная кислота, пероксид натрия, бертолетова соль, перхлораты, нитро- соединения и другие вещества. Горючим могут служить органические соединения, сера, сероводород, оксид углерода (II), большинство металлов в свободном виде, водород и т.д. В условиях реального пожара окислителем в процессе горения обычно является кислород воздуха. К внешним проявлениям горения относится пламя, которое характеризуется свечением и выделением теплоты. При горении конденсированных систем (т.е. систем, состоящих только из твердых или жидких фаз или их смесей) пламя может и не возникать, и такое горение называют беспламенным горением или тлением. В процессе горения образуются различные промежуточные продукты, а при достаточном содержании окислителя — продукты полного сгорания. Количество окислителя, рассчитанное на основании стехиометрического соотношения, называется теоретически необходимым. Температура, которая достигается при полном сгорании в стехиометрической смеси без теплопотерь в отсутствие диссоциации продуктов горения, называется теоретической температурой горения. В зависимости от агрегатного состояния исходного вещества и продуктов горения выделяют гомогенное и гетерогенное горение, а также горение взрывчатых веществ. При гомогенном горении исходные вещества и продукты горения находятся в одинаковом агрегатном состоянии. К этому типу относится горение газовых смесей (природного газа, водорода) с окислителем, обычно с кислородом воздуха, горение негазифицирующихся конденсированных веществ, например, термитов — смесей алюминия с оксидами различных металлов, а также изометрическое горение — распространение цепной разветвленной реакции в газовой смеси без значительного разогрева. При горении негазифицирующихся конденсированных веществ диффузии обычно не происходит, и оно распространяется только за счет теплопроводности. При экзотермическом горении, напротив, основным процессом переноса является диффузия. При гетерогенном горении исходные вещества (например, твердое или жидкое горючее и газообразный окислитель) находятся в разных агрегатных состояниях. Важнейшими технологическими (процессами гетерогенного горения являются сжигание угля, а такте жидких топлив в нефтяных топках, двигателях внутреннего сгорания и камерах сгорания ракетных двигателей. Процесс гетерогенного горения обычно очень сложен. Химическое превращение сопровождается дроблением горючего вещества и переходом его в газовую фазу в виде капель и частиц, образованием оксидных пленок на частицах металла, турбулизацией смесей и т.д. Горение взрывчатых веществ связано с переходом вещества из конденсированного состояния в газообразное. При этом на поверхности раздела фаз происходит сложный физико-химический процесс, при котором в результате химической реакции выделяются теплота и горючие газы, догорающие в зоне горения на некотором расстоянии от поверхности. Процесс горения усложняется пилением диспергирования, переходом части конденсированного взрывчатого вещества в газовую фазу в виде небольших частичек или капель пыли. Движение пламени по газовой смеси называется распространением пламени. В зависимости от скорости распространения пламени горение может быть дефлаграционным — со скоростью 1 — 5 м/с, взрывным — со скоростью ~10— 100 м/с и детонационным — со скоростью ~1 000 м/с. Для дефлаграционного или нормального распространения горения характерна передача теплоты от слоя к слою, а пламя, возникающее в нагретой и разбавленной активными радикалами и продуктами реакции смеси, перемещается в направлении исходной горючей смеси. Это объясняется тем, что пламя как бы становится источником, который выделяет непрерывный поток теплоты и химически активных частиц. В результате этого фронт пламени и перемещается в сторону горючей смеси. Дефлаграционное горение подразделяют на ламинарное и турбулентное. Ламинарному горению присуща нормальная скорость распространения пламени. Нормальной скоростью распространения пламени согласно ГОСТ 12.1.044—89 называется скорость перемещения фронта пламени относительно несгоревшего газа в направлении, перпендикулярном его поверхности. Нормальная скорость распространения пламени, являясь одним из показателей пожаро- и взрывоопасности веществ, характеризует опасность производств, связанных с использованием жидкостей и газов. Ее применяют при расчетах скорости нарастания взрывного давления газо- и паровоздушных смесей, критического (гасящего) диаметра и разработке мероприятий, обеспечивающих пожаро- и взрывобезопасность технологических процессов в соответствии с требованиями ГОСТ 12.1.004 — 91 и ГОСТ 12.1.010-76. Нормальная скорость распространения пламени зависит от состава смеси, давления и температуры и определяется скоростью химической реакции и молекулярной теплопроводностью. С ростом температуры нормальная скорость распространения пламени изменяется незначительно. Наличие инертных примесеи уменьшает ее, а повышение давления ведет либо к ее увеличению, либо к снижению. В ламинарном потоке скорости газов малы, и горючая смесь образуется в результате молекулярной диффузии. Скорость горения в этом случае определяется скоростью образования горючей смеси. Турбулентное пламя образуется при увеличении скорости распространения пламени, когда нарушается ламинарность его движения. В турбулентном пламени завихрение газовых струй улучшает перемешивание реагирующих газов, так как увеличивается поверхность, через которую осуществляется молекулярная диффузия. В результате взаимодействия горючего вещества с окислителем образуются продукты сгорания, состав которых зависит от исходных соединений и условий реакции. При полном сгорании органических соединений образуются СО2, SО2, Н2О и N2, а при сгорании неорганических соединений — оксиды. В зависимости от температуры плавления продукты реакции могут либо находиться в виде расплава (А12О3, TiО2), либо подниматься в воздух в виде дыма (Р2О5, Na2О, MgO). Расплавленные твердые частицы создают светимость пламени. При горении углеводородов сильная светимость пламени обеспечивается свечением частиц технического углерода, который образуется в большом количестве. Уменьшение содержания технического углерода в результате его окисления ослабляет светимость пламени, а снижение температуры затрудняет окисление технического углерода и приводит к образованию в пламени копоти. В ГОСТ 12.1.044 — 89 введено понятие коэффициента дымообразования — величины, характеризующей оптическую плотность дыма, образующегося при сгорании вещества (материала) с заданной насыщенностью в объеме помещения. В зависимости от этого коэффициента материалы подразделяются на три группы — с малой, умеренной и высокой дымообразующей способностью. Состав продуктов неполного сгорания сложен и разнообразен. Это могут быть горючие вещества — Н2, СО, СН4 и т.д., атомарный водород и кислород, различные радикалы — ОН ·, СН ·, а также оксиды азота, спирты, альдегиды, кетоны и такие высокотоксичные соединения, как, например, синильная кислота. Для того чтобы прервать реакцию горения, необходимо нарушить условия ее возникновения и поддержания. Обычно для тушения должны быть нарушены два основных условия устойчивого горения — понижение температуры и изменение режима движения газов. Понижение температуры может быть достигнуто путем введение веществ, которые поглощают много теплоты в результате испарения и диссоциации, например, воды, различных порошков. Режим движения газов может быть изменен путем сокращения и ликвидации притока кислорода. Взрыв. Согласно ГОСТ 12.1.010 — 76, взрыв — это быстрое химическое превращение вещества (взрывное горение), сопровождающееся выделением большого количества энергии и образованием сжатых газов, способных производить работу. В результате взрыва происходит интенсивный рост давления, в окружающей среде образуется и распространяется ударная волна. Ударная волна обладает разрушительной способностью, если ее избыточное давление превышает 15 кПа. Она распространяется в Газовой фазе перед фронтом пламени со звуковой скоростью — 330 м/с. При взрыве исходная энергия превращается в энергию нагретых сжатых газов, которая переходит в энергию движения, сжатия и разогрева среды. Исходной энергией взрыва может быть электрическая, тепловая, химическая или атомная энергия, а также энергия упругого сжатия. Основными параметрами, характеризующими взрыв, в соответствии с ГОСТ 12.1.010—76 являются давление во фронте ударной волны, максимальное давление взрыва, средняя и максимальная скорость нарастания давления при взрыве, дробящие (или фугасные) свойства взрывоопасной среды. Общее действие взрыва проявляется в разрушении оборудования или помещения, вызываемом ударной волной, а также в выделении вредных веществ — продуктов взрыва или соединений, содержащихся в оборудовании. Детонация. Детонацией называется процесс химического превращения системы окислитель—восстановитель (взрывчатого вещества), представляющий собой совокупность ударной волны, распространяющейся с постоянной скоростью и превышающей скорость звука, и следующей за фронтом зоны химических превращений исходных веществ детонационной волны. Химическая энергия, выделяющаяся в детонационной волне, подпитывает ударную волну, не давая ей затухнуть. Скорость детонационной волны является характеристикой каждой конкретной системы. Гетерогенные системы обладают низкой скоростью детонации. При детонации газообразных смесей скорость составляют (1 — 3)- 103 м/с, а давление во фронте ударной волны —1—5 мПа. Горение газообразных сред в емкостях редко переходит в детонацию. В основном детонация происходит в трубах. Это связано с тем, что для возникновения детонации необходимо наличие так называемого преддетонационного расстояния — определенного расстояния от места воспламенения до места возникновения детонации. Указанное расстояние зависит от диаметра труб, шероховатости и мест поджога поверхности (у открытого или закрытого конца трубы). Чрезвычайную опасность представляет переход детонационном волны из трубопровода в закрытую систему (автоклав или ресивер) или полуоткрытую систему (производственные помещения, вентиляционные камеры), содержащую элементы, склонные к детонации. В этих случаях преддетонационный период сокращается или вообще отсутствует, и детонирует практически мгновенно весь объем смеси. Механизмы процесса горения. Современные представления о процессе горения основаны на теориях самовоспламенения, разработанные Н.Н.Семеновым и Я.Б.Зельдовичем, Д.А.Франк-Каменецким и другими учеными. Эти теории построены на трех механизмах самовоспламенения — тепловом, автокаталитически-тепловом и цепном. Тепловое самовоспламенение. Количественная теория теплового самовоспламенения была разработана Н. Н. Семеновым в 1928 г. и далее развита О. М.Тодесом и Д. А. Франк-Каменецким. Причиной теплового самовоспламенения может быть разогрев реагирующих веществ теплотой реакции. Для этого необходим предварительный разогрев системы и достижение такого состояния, при котором приход теплоты в результате реакции станет выше ее отвода из зоны реакции. При этом условии начинается саморазгон реакции и происходит самовоспламенение. Рассмотрим тепловой режим экзотермической реакции газовой смеси, которая находится в сосуде при температуре Т0 и определенном давлении. Чем выше давление газовой смеси, тем больше скорость реакции и, следовательно, тепловыделение. С другой стороны, теплоотвод не зависит от давления. Тогда должно существовать минимальное давление, при котором приход и отвод теплоты будут равны, а повышение давления приведет к росту тепловыделения по сравнению с его теплоотводом, росту температуры и возникновению самовоспламенения. Графически зависимости скоростей обоих процессов от температуры при заданном давлении представлены на рис. 23.1. Пусть Т ´ 0 — температура стенки сосуда, заполненного газовой смесью, Т ´ 1 — температура газовой смеси. При Т = Т ´ 0 скорость выделения теплоты невелика и реагирующий газ начинает нагреваться. При температуре Т ´ 0 тепловыделение выше теплоотвода до Т < Т ´ 1, а газовая смесь нагревается до температуры Т ´ 1.
Рис. 23.1. Тепловой взрыв по Семенову: 1—3 — прямые теплоотвода; 4 — кривая тепловыделения
После достижения этой температуры тепловой режим газовой смеси становится стационарным, скорости прихода и отвода теплоты равны. При повышении по какой-либо причине температуры выше Т ´ 1 отвод теплоты становится больше прихода и система возвращается в прежнее состояние. При Т = Т ´´ 0 вся кривая тепловыделения 4 располагается выше прямой теплоотвода 3. Тогда температура газа начинает повышаться и скорость реакции будет расти, что и приведет к самовоспламенению. Температура Т0, при которой прямая теплоотвода 2 касательная к кривой тепловыделения 4, является минимальной температурой, приводящей к самовоспламенению. Автокаталитически-тепловое самовоспламенение. Известно, что вещество, ускоряющее химическую реакцию, но не участвующее само в реакции, называют катализатором. Явление, при котором каталитическое действие на реакцию оказывает какой-либо из ее продуктов, называется автокатализом. Особенность автокаталитической реакции заключается в том, что она идет в условиях возрастания концентрации катализатора. В начальный период скорость реакции увеличивается, а затем, по мере уменьшения концентрации исходных веществ, начинает падать. Для того чтобы развилась автокаталитическая реакция, необходимо либо превращение исходного продукта в конечный, либо присутствие уже в начальный момент некоторого количества продукта реакции в виде «затравки». Начальный период, в течение которого скорость реакции несоизмеримо мала и который сменяется периодом быстрого развития химического превращения, называется периодом индукции. Для автокаталитического самовоспламенения характерен более длительный период индукции, однако самоускорение происходит с самого начала реакции. При достижении критической скорости реакции дальнейшее самоускорение будет происходить не только в результате автокатализа, но и благодаря повышению температуры. Цепное самовоспламенение. Теория цепных реакций была заложена в работах А.Н.Баха (1897) и Н.А.Шилова (1905), а основное развитие этой теории принадлежит академику Н. Н.Семенову и его школе. Цепное самовоспламенение имеет природу, отличную от теплового самовоспламенения. Если при тепловом самовоспламенении причинами взрыва является теплота, выделяемая в ходе реакции, и малая скорость теплоотвода, то в случае цепных реакций выделение теплоты происходит в результате разветвления реакционных цепей и накопления химически активных частиц. К цепным реакциям относятся химические процессы, в которых в качестве промежуточных частиц выделяются свободные радикалы или, как их еще называют, активные частицы. Эти частицы, вступая во взаимодействие с исходной молекулой, вызывают разрыв одной из ее валентных связей и образуют новую активную частицу, а та в свою очередь вступает во взаимодейст
Воспользуйтесь поиском по сайту: ©2015 - 2024 megalektsii.ru Все авторские права принадлежат авторам лекционных материалов. Обратная связь с нами...
|