Скорость химических реакций и химическое равновесие

УРОВЕНЬ В

1. При погружении цинковой пластины в раствор хлороводородной кислоты за одно и то же время при температуре 293 К выделилось 8 см³ водорода, а при температуре 303 К – 13 см³ водорода. Водород собран над водой при давлении 740 мм рт. ст. Рассчитать энергию активации протекающей реакции. Давление паров воды при температуре 293 К составляет 17,54 мм рт. ст., а при температуре 303 К - 31,82 мм рт. ст.

Дано: Т1 = 293 К, Т2 = 303 К, = 8 см3, = 13 см3, P = 21,07 мм рт.ст. P =31,82 мм рт.ст. P = 740 мм рт.ст.   τ -? -?

РЕШЕНИЕ: Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2↑ Из уравнения выражаем энергию активации (5.3)

 

Скорость гетерогенной реакции определяем по уравнению:

, моль/(см²·мин) (5.4)

где - количество моль выделяющегося водорода;

S – площадь цинковой пластины, см²;

τ – время протекания реакции, мин.

Определяем отношение скоростей выделения водорода при двух различных температурах (площадь пластины и время протекания реакции постоянны):

= : = (5.5)

По уравнению Менделеева-Клапейрона

P V = n R T, а так как P = (Р – P ), то

(P – P )V = n R T, (5.6)

где Р – общее давление газов, мм. рт. ст;

P - давление насыщенного водяного пара при температуре опыта, мм. рт. ст.;

V - объем выделившегося водорода, см³;

Т - температура опыта, К;

R -универсальная газовая постоянная.

Из уравнения (5.6) n = (Р – P ) V / R T (5.7)

Подставив выражение (5.7) для температур Т₁ и Т₂ в отношение (5.5), получим

= :

=

Откуда = 31834 Дж/моль =

= 31,83 кДж/моль

Ответ: = 31,83 кДж/моль.

 

2. На основании принципа Ле Шателье определить, в каком направлении сместится равновесие:

2SO_2(г) + O_2(г) <=> 2SO_3(г), Δ_rH⁰(298K) = -284,2 кДж, при:

а) понижении температуры, б) повышении концентрации SO_3, в) повышении давления. Записать выражение для константы равновесия реакции. Ответы обосновать.

Дано: Уравнение реакции ΔrH0(298K)=-284,2 кДж Определить направление смещения равновесия при изменении Т, Р, С

РЕШЕНИЕ: Выражение константы равновесия реакции может быть приведено в зависимости от равновесных парциальных давлений газообразных участников реакции (5.8) или от их равновесных концентраций (5.9):

, (5.8) . (5.9)

а) Выражение зависимости константы равновесия от термодинамических характеристик реакции имеет вид:

-2,3RTlgK_P = Δ_rH⁰(298K) – T ^. Δ_rS⁰(298K), откуда

. Смещение равновесия реакции при изменении температуры зависит от знака изменения стандартной энтальпии реакции Δ_rH⁰(298K). Так как Δ_rH⁰(298K)<0, то при понижении температуры показатель степени возрастать.

возрастает при увеличении числителя и уменьшении знаменателя, а это возможно при протекании прямой реакции, т.е равновесие 2SO_2(г) + O_2(г) <=> 2SO_3(г) будет смещено вправо (→).

б) Константа равновесия остается величиной постоянной при любом изменении концентрации участников реакции. Поэтому при повышении концентрации SO₃ (числитель) при неизменном значении К_С должны автоматически возрасти концентрации исходных веществ (знаменатель), а это возможно при протекании обратной реакции, т.е. в этом случае равновесие сместится влево (←).

в) В соответствии с принципом Ле Шателье увеличение давления смещает равновесие в сторону той реакции, которая сопровождается уменьшением давления или уменьшением суммарного числа моль газообразных веществ.

 

(газ)

= 2моль(газ)

Следовательно, при повышении давления равновесие системы смещается вправо (→).

3. Вычислить константу равновесия для гомогенной системы 4NH_3(г) +3O_2(г) <=> 2N_2(г) + 6H₂O_(г), если исходные концентрации NH_3(г) и O_2(г) соответственно равны 6,0 и 5,0 моль/л, а равновесная концентрация N_2(г) равна 1,8 моль/л.

Дано: Уравнение реакции, моль/л, моль/л, [N2] = 1,8 моль/л   Kс -?

РЕШЕНИЕ: . (5.11) Расчет количеств прореагировавших и образовавшихся при установлении равновесия веществ проводится по уравнению реакции. Равновесная концентрация исходных

веществ равна разности исходной концентрации и концентрации прореагировавших веществ. Равновесная концентрация продуктов реакции равна количеству образовавшихся продуктов реакции, т.к. в исходном состоянии их количество было равно нулю.

Обозначим через х количество моль прореагировавших или образовавшихся веществ. Тогда с учетом коэффициентов в уравнении реакции отношения концентраций во второй строке под уравнением реакции равны: (: : : = 4:3:2:6).

Последовательность расчетов равновесных концентраций веществ, участвующих в реакции, показана ниже:

 

	4NH3 + 3O2 <=> 2N2 + 6H2O
Исходная концентрация веществ, моль/л	6,0	5,0
Прореагирова-ло, моль/л	- 4х	- 3х	Образо-валось, моль/л	+ 2х	+ 6х
Равновесная концентрация веществ, моль/л	6,0-4х	5,0-3х		2х	6х

 

По условию задачи равновесная концентрация N₂ равна 1,8 моль/л. В то же время [N₂] = 2х. Следовательно, 2х = 1,8,

а х = 0,9. Тогда равновесные концентрации веществ равны, моль/л:

[NH₃] = 6,0-4·0,9 = 2,4 моль/л,

[O₂] = 5,0-3·0,9 = 2,3 моль/л,

[N₂] = 1,8 моль/л,

[H₂O] = 6,0·0,9 = 5,4 моль/л.

=198,95.

Ответ: K_с = 198,95.

 

6. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

РАСТВОРОВ

УРОВЕНЬ В

1. Определить давление насыщенного пара воды над 0,05 М раствором хлорида кальция (ρ = 1,041 г/см³) при 301К, если давление насыщенного пара над водой при этой температуре равно 3,78 кПа. Кажущаяся степень диссоциации хлорида кальция равна 0,85.

Дано: моль/л T = 301К ρ = 1,041 г/см3 α = 0,85 рo = 3,78 кПа   р -?

РЕШЕНИЕ: Давление насыщенного пара воды над раствором электролита равно:   , (6.4)

где - количество воды, моль,

- количество CaCl₂, моль

i – изотонический коэффициент.

α = , i = α (к-1) + 1 (6.5)

где α – кажущаяся степень диссоциации CaCl₂

к – общее количество ионов, образующихся при полной

диссоциации одной молекулы CaCl₂.

CaCl₂ = Сa²⁺ + 2Cl^-

к = 3

i = 0,85(3-1)+1 = 2,7

, моль/л, (6.6)

oткуда , г

= 111 г/моль

Для расчета берем 1л раствора

m_р-ра = V_р-ра·ρ = 1000∙1,041 = 1041г.

р = 3,78∙ = 3,77 кПа.

Ответ: давление насыщенного пара над раствором равно 3,77 кПа.

1. Определить осмотическое давление 1,5% раствора карбоната натрия при 25⁰С. Плотность раствора равна 1,015 г/см³. Кажущаяся степень диссоциации карбоната натрия равна 0,9.

Дано: = 1,5% t = 250С ρ = 1,015 г/см3 α = 0,9   π -?

РЕШЕНИЕ: π = i∙ ∙R∙T, кПа (6.7) α = ; i = α(к-1)+1

где α - кажущаяся степень диссоциации,

к – общее количество ионов, образующихся при полной

диссоциации одной молекулы Na₂CO₃

Na₂CO₃ = 2Na⁺ + CO₃^2-

к = 3, тогда i = 0,9(3-1)+1 = 2,8

- молярная концентрация Na₂CO₃, моль/л

= , моль/л

В 100 г 1,5%-ного раствора содержится 1,5 г Na₂CO₃

V_р-ра = = = 98,5см³ = 0,0985 л.

= = 0,144 моль/л

π = 2,8∙0,144∙8,314∙298 = 998,96 кПа

Ответ: осмотическое давление 1,5% раствора Na₂CO₃ равно 998,96 кПа.

 

3. Определить кажущуюся степень диссоциации соли, если водный раствор хлорида алюминия с массовой долей 1,5% кристаллизуется (замерзает) при температуре (-0,69⁰С).

=1,86 кг·К/моль.

Дано: = 1,5% tзам р-ра = -0,690С =1,86кг·К/моль   α -?

РЕШЕНИЕ: α = , где к – общее количество ионов, образующихся при полной диссоциации одной молекулы AlCl3

 

AlCl₃ = Al³⁺ + 3Cl^- к = 4

∆t_зам = i∙ ∙с_m(AlCl₃), (6.8)

где с_m(AlCl₃) = , моль/кг

В 100г 1,5%-ного раствора содержится 1,5г AlCl₃ и 98,5 г воды.

с_m(AlCl₃) = = 0,114 моль/кг,

= 133,5 г/моль

= 3,25

α = = 0,75 (75%)

Ответ: кажущаяся степень диссоциации AlCl₃ равна 0,75(75%).

 

7. РАСТВОРЫ СИЛЬНЫХ И СЛАБЫХ ЭЛЕКТРОЛИТОВ.

УРОВЕНЬ В

1. Рассчитать рН раствора, полученного смешением 25 см³ 0,1М раствора HCl, 20 см³ 0,2М раствора NaOH и 50 см³ воды.

Дано: = 20см3 = 0,2 моль/л = 25см3 = 0,1 моль/л

рН -?

РЕШЕНИЕ:

 

NaOH + HCl → NaCl + H₂O (7.5)

 

 

Рассчитываем химическое количество исходных веществ:

 

= · = 0,2 ·20·10^-3 = 4·10^-3 = 0,004 моль,

= · = 0,1·25·10^-3 = 2,5·10^-3 = 0,0025 моль

10^-3 – коэффициент перевода мл в л.

Из уравнения реакции (7.5) следует, что число моль NaOH, вступившего в реакцию, равно числу моль HCl.

Определяем вещество, оставшееся в избытке:

0,004 моль > 0,0025 моль.

Следовательно, в избытке, который определяет рН среды остался NaOH.

Тогда количество избыточного NaOH в растворе:

= 0,004 - 0,0025 = 0,0015 моль.

Учитывая, что суммарный объем раствора складывается из объемов двух растворов и воды,

= + + = 25·10^-3 + 20·10^-3 + 50·10^-3 = 95·10^-3л,

Молярная концентрация NaOH равна:

= = 0,016 моль/л.

Так как диссоциация NaOH протекает по уравнению:

NaOH = Na⁺ + OH^-, то

= 0,016 моль/л.

рОН = - lg = - lg 0,016 = 1,80.

рН = 14 – рОН,

рН = 14-1,80 = 12,20.

Ответ: рН = 12,20.

 

2. Определить, образуется ли осадок, если смешали 100 см 0,01М водного раствора хлорида кальция и 200 см 0,02М водного раствора карбоната натрия.

Дано: с = 0,01M с = 0,02M V = 100 cм V = 200 cм

Образуется ли осадок?

РЕШЕНИЕ:

При смешении растворов протекает следующая реакция:

СaCl₂+Na₂CO₃= CaCO₃↓+ NaCl (7.6)

Осадок CaCO образуется только в случае, если

с ·с >ПР =5·10 (табл.)

Поскольку смешали 100 cм раствора CaCl и 200 cм Na CO , то объем раствора после смешения составляет 300 cм . После смешения с учетом разбавления растворов концентрации ионов Ca²⁺ и CO ^2- будут равны:

с = с · ·n ; с = с · ·n

CaCl и Na CO - сильные электролиты, = 1.

Процессы диссоциации CaCl и Na CO протекают по следующим уравнениям:

CaCl = Ca +2Cl

Na CO = 2Na +CO

следовательно, n = 1 и n = 1.

с = 0,01·1·1 = 3,3·10 моль/л,

с = 0,02·1·1 = 1,3·10 моль/л.

с ·с = 3,3·10 ·1,3·10 = 4,29·10

Так как 4,29·10^-5 > 5·10^-9 (ПР ), то осадок CaCO образуется.

Ответ: осадок CaCO образуется.

3.Вычислить рН 0,0IM водного раствора HNO₂, содержащего, кроме того, 0,02 моль/л KNO₂.

Дано: с = 0,01 M с = 0,02 M

рН -?

РЕШЕНИЕ:

рН = - lg с

HNO₂ <=> H⁺ + NO (7.7)

KNO₂ = K⁺ + NO (7.8)

Прибавление KNO₂ к раствору HNO₂ смещает равновесие диссоциации HNO₂ влево за счет увеличения концентрации иона NO₂^-. В результате, в системе устанавливается равновесие при новых концентрациях Н⁺ и NO , но значение константы диссоциации HNO₂ при этом остается прежним.

Тогда обозначим равновесную концентрацию ионов [Н⁺] в новых условиях через х:

[H⁺] = х моль/л.

Общая равновесная концентрация иона [NO ] равна сумме концентраций иона NO , образовавшегося при диссоциации HNO₂ и при диссоциации KNO₂:

[NO ] = с + с .

из HNO₂ из KNO₂

Концентрация ионов NO , образовавшихся при диссоциации HNO₂, равна х моль/л, так как при диссоциации 1 моль HNO₂ образуется 1 ион Н⁺ и 1 ион NO (из уравнения 7.7).

Концентрация ионов NO , образовавшихся при диссоциации КNO₂ равна: с = с ·α·n = 0,2·1·1 = 0,2 моль/л (из уравнения 7.8.),

КNO₂ - сильный электролит, α = 1, n = 1.

тогда [NO ] = (х + 0,02) моль/л

Равновесная концентрация недиссоциированных молекул

[HNO₂] = (0,01 – х) моль/л.

= 4·10^-4, (табл.)

так как, х << 0,01 моль/л, то значением х, ввиду его малого значения, в выражениях (х+0,02) и (0,01- х) можно пренебречь, и данное выражение записать в виде:

; откуда х = [H⁺] = 2 · 10^-4 моль/л

рН = -lg(2·10^-4) = 3,7

Ответ: рН = 3,7

 

ГИДРОЛИЗ СОЛЕЙ

УРОВЕНЬ В

1. Составить ионно-молекулярное и молекулярное уравнения гидролиза карбоната калия (K₂CO₃). Вычислить константу, степень и рН гидролиза соли в 0,01М растворе.

Дано:   Kг -? h -? pH-?

РЕШЕНИЕ:

 

 

K₂ CO₃ + H₂O <=> KHCO₃ + KOH

KOH + H₂ CO₃

OH- K+

HCO3- K+

cильн. cлаб.

СО₃^{2 -} + Н ОН <=> +, рН>7, среда

щелочная

K_г = ,

(табл.).

K_г = ,

, =0,14,

pH+ рОН=14.

Так как среда щелочная, то определяем :

pОН= -1/2∙lgK_г -1/2∙lg =
= 2,84

рН = 14-рОН, рН = 14-2,84=11,16,

Ответ:

2. Рассчитать при температуре 300К константу, степень и рН гидролиза нитрат аммония (NH₄NO₃) в 1М растворе, используя значения термодинамических характеристик реакции гидролиза соли. Написать ионно-молекулярное и молекулярное уравнение гидролиза этой соли.

∆_гН^о(298 К) = 51,14 кДж;

∆_гS^o(298 K) = - 4,67 Дж/К.

Дано: ∆гНо(298К)=51,14 кДж ∆гSo(298K)= - 4,67Дж/К T=300K   Kг-? h-? pH-?

РЕШЕНИЕ:

 

 

NH₄ NO₃ + H₂O <=> NH₄OH + HNO₃

NH ₄OH + HNO₃

Н+ NO3-

слаб. сильн.

NH₄ ⁺ + H OH <=> NH₄OH +, pH<7, среда

кислая

 

(8.1)

,

=2,67·10^-5

Т.к. среда кислая, то определяем рН:

,

рН = -1/2∙(-9,15)-1/2∙lg1= 4,60.

Ответ:

3. Какая из двух солей хлорид цинка (ZnCl₂) или хлорид меди (СuCl₂), при равных концентрациях в большей степени подвергается гидролизу? Ответ мотивировать расчетом отношения степеней гидролиза обеих солей. Составить ионно-молекулярные и молекулярные уравнения гидролиза этих солей.

Дано:	РЕШЕНИЕ:

Zn Cl₂ + H₂O <=> ZnOHCl + HCl

Zn (OH)₂ + HCl

H+ Cl-

ZnOH+ Cl-

слаб. сильн.

Zn ²⁺ + H OH < = > +, рН < 7 - среда

кислая

Cu Cl₂ + H₂O < = > CuOHCl + HCl

Cu (OH)₂ + HCl

CuOH+ Cl-

H+ Cl-

лаб. сильн.

Cu²⁺ + H OH < = > +, рН < 7 - среда

кислая

,

(табл.).

(табл.)

= =

= = 10,85.

Ответ: Степень гидролиза CuCl₂ в 10,85 раз больше степени гидролиза ZnCl₂, поэтому CuCl₂ в большей степени подвергается гидролизу, чем ZnCl₂.

 

⇐ Предыдущая12345Следующая ⇒

Поделиться:

Воспользуйтесь поиском по сайту: