 |
Лабораторные исследования; общий методический подход
|
|
|
|
Для исследования остатков ЛВЖ и ГЖ могут быть использованы (отдельно или в комплексе) ряд хроматографических, спектральных и микрохимических методов. Основным, наиболее информативным, следует, видимо, считать газожидкостную хроматографию (ГЖХ) [40, 64-67]. Подбор соответствующей фазы и условий хроматографирования позволяет разделить неизвестное вещество на отдельные компоненты, установив их количество и даже, частично или полностью, идентифицировав эти компоненты по параметрам удерживания. Для остатков НП газожидкостная хроматография позволяет установить такие важнейшие характеристики, как групповой, углеводородный и фракционный составы. Так, например, с использованием капиллярных колонок удается выделить из НП легких и средних фракций до 150-200 компонентов [40].
Перспективным, но мало используемым пока в криминалистической практике методом является жидкостная хроматография. Этот метод позволяет выделять и идентифицировать более тяжелые органические вещества, нежели метод ГЖХ. Это очень ценно при поисках остатков инициаторов горения на пожаре, т.к. именно тяжелые компоненты нефтепродуктов, как уже отмечалось, лучше всего сохраняются в этих условиях.
Тонкослойная хроматография (ТСХ) является одним из наиболее простых и быстро осуществляемых методов. Методом ТСХ могут быть исследованы ряд горючих жидкостей, в частности, все светлые нефтепродукты, а также горюче-смазочные материалы. Хроматографирование в тонком слое сорбента позволяет разделить исследуемый продукт, в зависимости от строения и молекулярного веса, на ряд зон, каждая из которых содержит группу веществ с более или менее общими структурными характеристиками и, соответственно, хроматографической подвижностью. Получаемые хроматограммы являются отражением структурно-группового состава исследуемой горючей жидкости (нефтепродукта). Дополнительную информацию о природе продуктов разделения в тонком слое позволяет получить обработка хроматограмм проявляющими реагентами, дающими цветную реакцию с различными функциональными группами.
|
|
|
Методы молекулярной спектроскопии в инфракрасной и ультрафиолетовой области позволяют определять функциональный состав и структуру анализируемых продуктов. Инфракрасные спектры дают возможность обнаружить наличие в экстрактах веществ с кислородсодержащими (гидроксильными, карбонильными, карбоксильными, эфирными), азотсодержащими, серусодержащими функциональными группами; алифатических и ароматических углеводородных фрагментов. На основании этих данных делается заключение о предполагаемой природе горючей жидкости (нефтепродукт, индивидуальное вещество, углеводород, спирт и т.п.). Недостатком метода ИК-спектроскопии является сложность дифференциации веществ одинакового функционального, но различного фракционного состава, например, тяжелых и легких НП, углеводородов одного гомологического ряда и т.п. Ультрафиолетовая спектроскопия может быть использована преимущественно для обнаружения горючих веществ ароматической и гибридной природы.
Эмиссионный спектральный анализ (ЭСА) и рентгено-флуоресцентный анализ (РФА) позволяют определять состав минеральных компонентов или примесей в ЛВЖ и ГЖ, в первую очередь, в нефтепродуктах. Наиболее эффективно применение этого метода для обнаружения этилированных бензинов - по окиси свинца, образующейся при сгорании этиловых жидкостей (тетраметил- и тетраэтилсвинца) [79].
Флуоресцентная спектроскопия в экспертизе пожаров до восьмидесятых годов практически не применялась. Возможность и эффективность ее использования для обнаружения остатков светлых НП на пожаре была показана нами в работах [64-66, 107].
|
|
|
Для классификации нефтепродуктов при их экспертном исследовании предлагалось использовать и масс-спектроскопию [80]. К сожалению, как отмечают сами авторы указанной работы, масс-спектры сильно меняются даже при частичном испарении НП. Это делает проблематичным использование метода для исследования выгоревших остатков НП.
Наиболее изучены к настоящему времени проблемы криминалистического исследования с помощью указанных методов светлых нефтепродуктов и минеральных масел, чему мы в первую очередь обязаны работам сектора НП и ГСМ ВНИИ судебных экспертиз под руководством И.А.Золотаревской и работам сотрудников ВНИИ МВД (ныне ЭКЦ МВД РФ) [40, 81-83].
В табл. 2.13 приводится схема комплексного исследования светлых нефтепродуктов, рекомендованная в работе [40]. Публикуя эту схему, мы придерживаемся терминологии ее авторов, обозначая термином "легковоспламеняющиеся нефтепродукты" (ЛВНП), кроме бензинов, также и керосины, и дизельные топлива, хотя последние, строго говоря, принадлежат к горючим жидкостям (ГЖ), а не ЛВЖ [84].
Таблица 2.13
Схема комплексного исследования легковоспламеняющихся нефтепродуктов для решения классификационных задач (по материалам [40])
| Этап исследования | Задачи этапа |
| 1. Ознакомление с материалами дела | |
| 2. Внешний осмотр. Органолептическое исследование. Осмотр в УФ- лучах | Выявление признаков, свидетельствующих о присутствии следов ЛВНП на предмете - носителе |
| 3. Исследование газовой фазы над предметом - носителем методом ГЖХ | Установление наличия или отсутствия легколетучих компонентов, присущих НП |
| 4. Подготовка объектов для исследования хроматографическими методами | Извлечение ЛВНП (экстракция орг. растворителями и др. методы), очистка экстракта |
| 5. Исследование группового состава методом ТСХ | Обнаружение следов ЛВНП и установление родовой принадлежности в-ва сравнением с модельными образцами |
| 6. Исследование красителей этилированных бензинов методом ТСХ | Обнаружение красителей |
| 7. Исследование тетраэтилсвинца методом ЭСА или хим. методами | Обнаружение свинца (ТЭС) и количественная оценка его содержания |
| 8. Исследование экстракта в УФ- области спектра | Обнаружение НП и установление вида по структуре ароматических углеводородов, входящих в состав НП |
| 9. Исследование углеводородного состава методом ГЖХ | Установление конкретного вида (марки) ЛВНП |
| 10. Математическая обработка хроматографических данных | Установление принадлежности ЛВНП к конкретному виду {бензин (марка), керосин, дизельное топливо} |
|
|
|
Можно спорить об отдельных нюансах приведенной схемы, но в целом, исходя из сегодняшнего уровня знаний и экспертных возможностей, ее, видимо, следует признать оптимальной. Не будем, однако, забывать, что ориентирована схема:
а) на исследование одной, хотя и основной, разновидности потенциальных источников горения – ЛВНП.
б) на исследование преимущественно неизмененных (нативных) или малоизмененных НП.
Испарение и выгорание жидкости на пожаре приводит не только к уменьшению ее количества, но, что существеннее, к изменению ее компонентного состава. Легкие компоненты испаряются и выгорают в первую очередь, и на объектах-носителях в сорбированном состоянии остаются, как уже отмечалось, наиболее тяжелые компоненты, в том числе - примесные, неорганические добавки и т.п. На определенных стадиях выгорания следовые остатки, например, бензина или керосина, вообще обнаруживаются только по присутствию тяжелых полиядерных примесей - компонентов нефтяного сырья. Причем обнаруживаются, как правило, соответствующими методами - ТСХ с проявлением специальными реагентами или флуоресцентной спектроскопией. В то же время, УФ- спектроскопия при выгорании нефтепродукта быстро теряет свою чувствительность; при обычных условиях хроматографирования ГЖХ указанные выше тяжелые остатки также не обнаруживает.
Об относительной эффективности различных методов анализа в обнаружении выгоревших остатков светлых нефтепродуктов можно судить по данным таблицы 2.14.
Таблица 2.14
|
|
|
