 |
I. Реакции по карбонильной группе
|
|
|
|
Карбонильная активность ароматических альдегидов и кетонов снижена вследствие донорного влияния ароматического ядра.
Для бензальдегида
Бензальдегид не дает циангидрина с HCN (идет бензоиновая конденсация, в данном курсе не описывается). Циангидрин можно получить через бисульфитное производное. Остальные реакции, в основном, аналогичны реакциям алифатических альдегидов.
Для ацетофенона
Отсутствуют реакции с HCN и NaHSO3, остальные реакции аналогичны описанным для кетонов.
II. Реакции электрофильного замещения
Формильная и ацетильная группы являются электроноакцепторными, поэтому новый заместитель будет направляться преимущественно в мета -положение.
Для бензальдегида
Чтобы избежать окисление бензальдегида, при его нитровании вместо концентрированной HNO3 используют ее соль. Бромирование идет в присутствии железа. Сульфирование, алкилирование и ацилирование не приводит к удовлетворительным результатам и не является препаративным синтезом.
Для ацетофенона
Ацетофенон в отличие от бензальдегида более стабилен по отношению к окислителям, нитруется и сульфируется аналогично замещенным аренам. Бромирование ацетофенона проводят в два этапа, что позволяет избежать реакции по метильной группе.
Многие из альдегидов и кетонов обладают приятными запахами, входят в состав эфирных масел растений и используются в составлении парфюмерных композиций.
БЕНЗОЙНЫЕ КИСЛОТЫ
К бензойным кислотам относятся арены, в которых карбоксильная группа связана с ароматическим ядром.
Номенклатура
|
|
|
Одноосновные кислоты
Двухосновные кислоты
Методы получения
Реакционная способность
Для бензойных кислот характерны реакции по карбоксильной группе и ароматическому ядру.
I. Реакции по карбоксильной группе
Бензойная кислота по своей силе находится между муравьиной и уксусной кислотой (рКа 43,26). ОН-Кислотность замещенных бензойных кислот зависит от природы и расположения заместителя в ароматическом ядре, как правило доноры электоронов приводят к ослаблению кислотности, акцепторы усиливают кислотность.
Бензойные кислоты образуют соли, хлорангидриды, амиды, сложные эфиры по обычным схемам. Особенностью хлорангидрида бензойной кислоты (хлористого бензоила) является его устойчивость к гидролизу, на этом основана реакция бензоилирования по Шоттен-Бауму в присутствии водного раствора щелочи.
II. Реакции по ароматическому ядру
Реакции электрофильного замещения SEAr идут в мета -положение ароматического ядра в достаточно жестких условиях.
Бензойная кислота обладает бактериостатическими свойствами и используется в качестве консерванта (в пищевой и косметической промышленности), антисептика (в дерматологии). Бензойная кислота содержится во многих ягодах (больше всего в клюкве).
Соли натрия и аммония бензойной кислоты являются антисептиками. Сложные эфиры (метиловый, этиловый) содержатся в эфирных маслах иланг-иланга, туберозы, гвоздики, в толуанском и перуанском бальзамах. Фенилбензоат является фиксатором запаха (парфюмерные композиции), а также репеллентом.
ХИНОНЫ
Хиноны – это a, b- непредельные циклические кетоны. Все хиноны являются ярко окрашенными кристаллическими веществами, что является следствием высокой степени сопряжения в их молекулах.
|
|
|
Номенклатура
Методы получения
1. Окисление двухатомных фенолов, нафталина, антрацена, фенантрена.
2. Окисление анилина – это промышленный способ производства п -бензохинона.
Реакционная способность
Хиноны проявляют свойства a, b- непредельных кетонов, в том числе могут выступать в роли диенофилов.
|
|
|
