Ментан и его производные, применяемые в медицине: ментол, терпин.

МЕНТАНЫ, мол. м. 140,26. Известны три изомера, существующие каждый в цис- и транс-формах: о-ментан (1-метил-2-изо-пропилдиклогексан, ф-ла I), м-ментан (II), n-ментан (III). В ф-ле I приведена традиц. нумерация атомов; по номенклатуре ИЮПАК, соед. 1-1-изопропил-2-метилциклогексан.

Все изомеры - бесцв. жидкости (см. табл.) со слабым запахом, напоминающим запах керосина; хорошо раств. в орг. р-рителях, практически не раств. в воде.

Ментаны-малореакционноспособны: галогены взаимодействуют с ними с трудом, нитрование по сравнению с ароматическими углеводородамипроисходит труднее. Дегидрирование над Pt при высокой т-ре приводит соотв. к о-, м- и n-цимолам. При окислении n-ментана образуются n-изопропил-бензойная и n-толуиловая к-ты; при окислении молекулярным О₂-пероксиды.

n-Ментан содержится в нек-рых эфирных маслах, напр. в масле из древесины и коры араукарии (Araucaria Cimninghamii Ait.).

СВОЙСТВА НЕКОТОРЫХ МЕНТАНОВ

Ментаны синтезируют: циc-n-ментан -гидрированием n-цимола в ледяной СН₃СООН в присут. коллоидной Pt, транс-п-ментан -элект-ролитич.восстановлением ментона на свинцовом катоде в слабокислом р-ре. Углеродный скелет п-ментана- структурная основа мн. моноциклич. терпенов и их производных.

Ментол (от лат. Mentha — мята) — органическое вещество, важный вторичный метаболит растений семейства яснотковые, получают синтетически или выделяют из мятного эфирного масла. Прозрачное кристаллическое вещество, при комнатной температуре легко плавится. Существует 8 изомеров с довольно близкими свойствами. Основной природный изомер (-)-ментол (1R,2S,5R) конфигурация. Обладает слабыми местноанестизирующими свойствами, стимулирует холодовые рецепторы кожи и слизистых, слабый антисептик. Широко используется в пищевкусовой промышленности и в медицине. В частности, является основной составляющей рефлекторного сосудорасширяющего средства Валидол.

Структура молекулы

В природе чаще всего встречается один (1R,2S,5R)-энантиомер (см. внизу слева на рис.). Остальные 7 стереоизомеров:

В соединениях природного происхождения изопропильная группа транс -ориентирована по отношению к метильной и спиртовой группе (см. рис.):

Все 3 объемные группы в конформации «кресло» находятся в наиболее удаленных друг от друга экваториальных положениях, что делает (-)-ментол и его энантиомер — двумя наиболее стабильными изомерами из 8 возможных.

Существуют 2 кристаллические формы рацемического ментола с Тпл. 28 °C и 38 °C. Чистый (-)-ментол имеет 4 кристаллические формы, наиболее стабильна α форма.

Применение

Ментол используется в фармацевтических препаратах безрецептурной группы, предназначенных для лечения простуды, ревматизма, для снятия мышечных болей от усталости и пр. В ряде средств для ухода за полостью рта и в косметических средствах применяют натуральный или синтетический ментол, или мятные эфирные масла, например, в средствах от кашля и в зубной пасте. Охлаждающее действие ментола на кожные рецепторы позволяет снизить раздражение и зуд, например, при аллергии. Ментол добавляют в сигареты для снижения раздражения, вызываемого дымом в легких.

В пищевой промышленности ментол и мятное масло используются в качестве ароматизаторов карамели, спиртных напитков, кондитерских изделий (пряники).

Используется для синтеза ментиловых эфиров, напр. ментилацетат используется в парфюмерии для создания цветочной ноты (особенно в композициях для имитации розы).

В органической химии хиральность М. используют в стереоспецифичном (асимметричном) синтезе. Ментол используют в классической методике разделения хиральных карбоновых кислот, через образование ментиловых эфиров.

Получение