 |
Выделение из природного сырья
|
|
|
|
Для выделения ментола из эфирного масла мяты перечной предварительно проводят щелочное омыление содержащихся в нём сложных эфиров, а затем переводят ментол в эфир борной кислоты. Летучие компоненты масла отгоняют в вакууме, а оставшийся борный эфир гидролизуют карбонатом натрия и отгоняют ментол с водяным паром. Эфирное масло содержит 50—70 % ментола.[1]
Синтез
Количество натурального ментола существенно уступает потребностям пищевой и фармацевтической промышленности.
M. производят преимущественно в энантиомерночистом виде (94 %е.е.). Промышленный синтез включает в себя стадию асимметрического гидрирования, разработанную Нойори с сотрудниками (Нобелевская премия 2001).
Рацемический М. может быть получен гидрированием тимола или пулегона. Для получения др. изомеров (неоментол и др.), см. Лит. 1.
Идентификация
Обнаружить ментол можно при помощи цветной реакции: водные растворы его с 1 % раствором ванилина и концентрированной серной кислотой дают устойчивую фиолетово-синюю окраску. Для идентификации по температуре плавления производных получают фенилуретан и α-нафтилуретан реакцией с избытком соответствующего изоцианата в петролейном эфире. Температура плавления фенилуретана (-)-ментола 112 °C, α-нафтилуретана (-)-ментола 120 °C.[1]
Химические свойства
Многообразие реакций ментола обусловлено его строением вторичного спирта. Ментол окисляется до ментона хромовой кислотой, хотя при определенных условиях окисление может быть доведено до разрыва кольца. Ментол легко дегидрируется, преимущественно в 3-ментен под действием 2 % серной кислоты. PCl5 переводит Ментол в ментилхлорид.
Терпин гладко превращается в а-терпинеол в результате отщепления одной молекулы воды разбавленной серной кислотой.
|
|
|
Терпин образуется в результате присоединения молекулы воды к () - лимонену и дипентену в присутствии кислот средней концентрации; он может быть получен также циклизацией гераниола и линалоола, тоже под действием кислот. Промышленный метод получения состоит в обработке пинена или непосредственно терпентинного масла кислотами (присоединение воды; см. стр. Терпин в виде тершшгидрата применяется для производства используемого в парфюмерии а-тершшеола.
Терпин был синтезирован следующим простым путем из эфира 4-циклогексанонкарбоновой кислоты
Терпин был получен синтетически Перкиным следующим образом.
Терпин существует в двух стерео-изомерных формах. Он содержится во мчогих эфирных маслах, например в масле Eucalyptus globulus, в кайепутовом масле и в масле цитварного семени.
Терпин - это двухатомный спирт. Его кристаллогидрат называется терпингидратом. При отщеплении воды из тер-пингидрата вначале образуется непредельный спирт а-тер-пинеол, а при последующей дегидратации - лимонен - составная часть эфирных масел.
Терпин (1 8-дчоксиментан) существует в виде цис-транс-изомеров. Напишите проекционные формулы цис - и транс-терпина.
Терпин образует кристаллогидрат с одной молекулой Н2О (терпингидрат), применяемый в медицине как средство от кашля. Терпинеол - пахучее вещество с запахом, напоминающим запах ландыша или сирени; применяется в парфюмерии.
Терпин (1 8-диоксиментан) существует в виде ис-транс-изомеров. Напишите проекционные формулы цис - и транс-терпина.
Терпин, получаемый синтетическим методом. Терпингидрат получают из скипидара; бесцветные кристаллы, душистые. Используется в медицине, а также для получения терпинеола.
Терпин может получаться тем же путем из масл лимонного и померанцевого. Подобные же гидраты, соответствующие различным гидратам скипидара, образуются из масл окотейного, можжевелевого и, вероятно, из многих других теребенов. Нам еще не достает исследований, чтоб решить, тожественны ли эти соединения, или только изомерны. Легкость, с которой теребены переходят в изомерные тела, особенно затрудняет в этом случае химика.
|
|
|
Терпин, 1 8-ментандиол двухатомный спирт, в природе не встречается, мо занимает важное место в химии терпенов. Получается при действии разбавленных кислот на терпены, например в скипидаре.
Терпин, особенно его транс-форма, легко дает кристаллический гидрат, терпингидрат, причем цепь размыкается и присоединяется молекула воды. Это большие кристаллы (температура плавления 117), которые при продолжительном нагревании до 100 теряют молекулу воды и дают цис-терпин. Получать терпингидрат можно путем продолжительного действия на холоду минеральных кислот, например: разбавленной НМОЯ, на пинен, главную составную часть скипидара.
Терпин существует в двух стереоизомерных формах. Соединение, в котором обе гидроксильные группы находятся в г (мс-положении, легко образуется из тер-пингидрата при нагревании или при хранении над серной кислотой; оно плавится при 104 и при отщеплении воды путем кипячения с кислотами может быть превращено в ангидросоединение, внутримолекулярный эфир, ц и н е о л, или э в к а л и п тол. Он содержится во многих эфирных маслах, например в масле Eucalyptus globulus, в кайепутовом масле и в масле цитварного семени.
Терпин в природных условиях обычно не встречается, но образуется в некоторых эфирных маслах при длительном их хранении. Получают тер-пин обычно из пинена, содержащегося в скипидаре (стр. Терпин кристаллизуется с одной молекулой воды в виде так называемого терпингидрата, представляя собой кристаллическое вещество, плавящееся при 115 - 117 С.
|
|
|
