Общая характеристика аминов.

Амины – производные аммиака, в котором атомы водорода замещены на углеводородный радикал.

Амины бывают:

1) Первичные. СН₃—NH₂ (метиламин) – это амины из углеводородного радикала и группы NH₂.

2) Вторичные – это производные аммиака, в котором два атома водорода замещены углеводородными радикалами

3) Третичные – производные аммиака, в котором все 3 атома водорода замещены углеводородными радикалами.

4) Четвертичные – амины, получающиеся из третичных путем присоединения радика-

ла к атому азота за счет донорно-акцепторной связи.

По природе углеводородных радикалов амины делятся на

1) алифатические

2) алициклические

3) ароматические

4) смешанные

Диамины – это органические соединения, содержащие две группы – NH₂.

а) Н₂N—CH₂—CH₂—NH₂ б) H₂N— (CN₂)₆—NH₂

этилендиамин гексаметилендиамин – 1,6

 

Номенклатура аминов.

Амины называют с суффиксом – амин на конце.

 

Изомерия аминов.

Для аминов характерен следующий вид изомерии:

1) изомерия углеродного скелета

2) изомерия положения аминогруппы

 

Физические свойства.

Низшие амины (метиламин, диметиламин, триметиламин) при нормальных условиях – газы, имеющие запах аммиака. Средние члены ряда аминов – жидкости со слабым запахом, высшие – твердые вещества без запаха.

 

 

Способы получения.

1) Из галогеноалканов (аммонолиз галогеноалканов).

С₂Н₅OH, t С₂Н₅OH, t

CH₃J + NH₃ ————→ [ CH₃NH₃ ]J^- + NH₃————→CH₃—NH₂

иодметан метиламмоний – NH₄J метиламин

йодид йодид

аммония

 

2) Реакция Зинина (получение аминов из нитросоединений):

+2 [ H⁺ ] +4 [ H⁺ ]

С₆Н₅NO₂ —————→C₆H₅—N═O ————→ C₆H₅—NH₂

нитробензол – H₂O нитрозобензол – H₂O анилин

 

 

Водород, используемый в данной реакции, получают при взаимодействии металлов с серной или хлороводородной кислотами.

 

№42.Физические свойства. Взаимное влияние атомов в аминах. Основность. Анилин. Сульфаниловая кислота. Применение сульфаниламидных препаратов

Физические свойства.

Низшие амины (метиламин, диметиламин, триметиламин) при нормальных условиях – газы, имеющие запах аммиака. Средние члены ряда аминов – жидкости со слабым запахом, высшие – твердые вещества без запаха.

Химические свойства.



I. Основные свойства аминов: R—CH₂ ———— N — H основной центр

Н

нуклеофильный центр

Неподеленная пара электронов азота обуславливает основные свойства аминов. В ароматических аминах аминогруппа участвует в сопряжении с π-электронным облаком бензольного кольца. В связи с этим ароматические амины более слабые основания.

 

1. Взаимодействие аминов с кислотами:

а) CH₃—NH₂ + HCl ——→ [ CH₃NH₃⁺ ]Cl^-

метиламин метиламмоний –

хлорид

б) (СН₃)₂NH + HCl ——→ [ (CH₃)₂NH₂⁺ ]Cl^-

диметиламмоний

хлорид



в) (CH₃)₃N + HCl ——→ [ (CH₃)₃NH⁺]Cl^-

триметиламмоний

хлорид

г) C₆H₅—NH₂ + H₂SO₄ ——→ [ C₆H₅NH₃⁺ ]HSO₄

фениламин гидросульфат-

(анилин) фениламмония

 

I. Алкилирование аминов (реакция Гофмана)

t

H₃C—NH₂ + CH₃J——→[ CH₃—NH₂—CH₃⁺ ]J^- + NaOH——→CH₃—NH—CH₃

(первичный амин) диметиламмоний – NaJ диметиламин

йодид – H₂O (вторичный амин)

Соли аминов – кристаллические вещества, растворимые в воде, водные растворы их проводят электрический ток.

 

II. Ацилирование аминов (реакция Гофмана)

O O

// t, K ║

C₆H₅—NH₂ + CH₃—C—Cl ———→C₆H₅—NH—C—CH₃

анилин хлорангидрид анилид уксусной к-ты

 

 

IV. Галогенирование (качественная реакция на анилин)

 

VI. Сульфирование:

Анилин-является слабым основанием и реакции на лакмус не дает. в отличие от алифатических аминов. поэтому основность его доказывает. С6Н5-NH2+HCl={C6H5NH3}Cl; C6H5-NH2+H2SO4={C6H5NH3}SO4-H

Сульфанилова кислота Амид сульфаниловой к-ты Сульфаниламидные преп.-ты

 

Сама кислота не является лекарственным веществом, её амид (стрептоцид) является лекарственным препаратом и источником получения сульфаниламидных препаратов

 

№43.Азо- и диазосоединения. Реакции диазотирования первичных ароматических аминов.

1. Диазосоединениями называются вещества, содержащие в молекуле группировку из двух атомов азота, связанную с одним углеводородным радикалом. Общая формула где X–анион кислоты или гидроксогруппа.

Наибольшее значение имеют диазосоединения ароматического ряда, из которых наибольшее значение имеют соли диазония

Названия солей строят по аналогии с солями аммония.

Азосоединениями называют вещества,содержащие в молекуле азогруппу -N=N-, связанную с двумя углеводородными радикалами. Простейшим представителем ряда ароматических азосоединений является азобензол. Другие представители называют как производные азобензола.

.

 

Получение солей диазония – реакцией диазотирования (действие HNO₂ - в момент ее выделения на первичный ароматический амин).

Реакции с солями диазония производят в растворе, сразу же после их получения, так как в сухом состоянии они легко разлагаются со взрывом при незначительном сотрясении. Соли диазония хорошо растворимы в воде и полярных органических растворителях

 

№44.Строение солей диазония. Их реакции азосочетания с фенолами. Реакции замещения диазокатиона на другие функциональные группы в солях диазония. Применение азокрасителей.

3.Химические свойства.

Соли диазония очень реакционноспособные вещества. Связь C-N в них сильно поляризована и склонна к гетеролитическому разрыву. При атаке нуклеофилом может происходить замещение диазогруппы на другую нуклеофильную группу. Эти реакции идут с выделением азота(N₂).

 

А)Реакции, идущие с выделением азота:

⇐ Предыдущая13141516171819202122Следующая ⇒

Поделиться:

Воспользуйтесь поиском по сайту: