Задачи для самостоятельной работы

1. При контроле качества лекарственной формы – таблеток диклофенака натрия покрытых кишечно-растворимой оболочкой, содержащих декларируемую (указанную на упаковке) массу 25 мг диклофенака натрия в одной таблетке, провели тестирование на высвобождение фармакологически активного вещества (т.е. диклофенака натрия) в 0,1 моль/л водный раствор HCl при выдерживании таблеток в этом растворе в течение определённого времени в заданных условиях. В пяти параллельных анализах нашли, что за 120 минут в раствор переходит следующее количество диклофенака натрия, в процентах от декларируемой массы: 8,3; 8,5; 8,8; 8,9; 9,1. Рассчитайте доверительный интервал W + Δ W среднего результата определения при доверительной вероятности Р = 0,95. Ответ: W + Δ W = (8,7 + 0,4)%

2. Образец хлорида натрия марки «химический чистый» проанализировали разными методами на содержание примесей сульфатов, фосфатов, бромидов м нашли при пяти параллельных определениях, %: примеси сульфат – ионов: 0,0004; 0,0005; 0,0006; 0,0007; 0,0008; примеси фосфат – ионов: 0,0008; 0,0009; 0,0010; 0,0012; 0,0014; примеси бромид – ионов: 0,0010; 0,0010; 0,0020; 0,0030; 0,0040. Рассчитайте доверительный интервал для среднего содержания указанных примесей при доверительной вероятности Р = 0,95. Ответ: доверительный интервал для среднего содержания сульфа –ионов равен (0,0006 + 0,0002)%, для фосфат–ионов – (0,0011 + 0,0003)%, для бромид-ионов – (0,0020 + 0,0016)%.

3. При контроле качества лекарственной формы - таблеток глиборала (глибенкламида), которые должны содержать декларируемую дозу – 5 мг фармакологически активного вещества, таблетки проанализировали на однородность дозирования (т.е. на содержание фармакологически активного вещества отдельно в каждой таблетке). В пяти параллельных анализах нашли массу m глиборала, мг: 4.96; 4.97; 5,00; 5,02; 5,04. Рассчитайте доверительный интервал m + Δ m и относительную ошибку ɛ среднего результата определения массы фармакологически активного вещества – глиборала – при доверительной вероятности Р = 0,95. Ответ: m + Δ m = 5,00 + 0,004 мг, ɛ= 0,8 %.

4. Спектрофотометрическим методом провели контроль качества лекарственной формы – таблеток фцифеина – на содержание в них примеси 4-фминофенола. В пяти параллельных определениях нашли следующее содержание (массовую долю W) указанной примеси, %: 0,010; 0,010; 0,020; 0,030. Рассчитайте доверительный интервал W + Δ W и относительную ошибку ɛ определения среднего результата при доверительной вероятности Р = 0,95. Ответ: W + Δ W = (0,018 + 0,010)%; ɛ = 55,6%

5. При контроле качества лекарственного препарата – этилового эфира α-бромизовалериановой кислоты (субстанция) – рефрактометрическим методом получены следующие результаты для показателя преломления n при пяти параллельных измерениях: 1,4493; 1,4494; 1,4497; 1,4499; 1,4500. Охарактеризуйте воспроизводимость полученных данных, рассчитав доверительный интервал среднего n + Δ n и относительную ошибку ɛ среднего результата при доверительной вероятности Р = 0,95. Ответ: n + Δ n = 1,4497 + 0,0004; ɛ = 0,03 %

6. С целью контроля качества определили пикнометрическим методом плотность d жидкого лекарственного вещества – отинума (ушные капли во флаконах по 2 г/10 мл) и нашли его плотность в пяти параллельных определениях равной, г/мл: 1,058; 1,059; 1,060; 1,061. Рассчитайте доверительный интервал d + Δ d и относительную ошибкуɛ определения средней плотности при доверительной вероятности Р = 0,95. Ответ: d + Δ d = 1,060 + 0,001 г/мл; ɛ = 0,09 %.

7. При контроле качества лекарственного препарата – метформина гидрохлорида (субстанция) – определили потерю массы m при высушивании. Получены следующие результаты в пяти параллельных определениях, % 0,10; 0,10; 0,20; 0,20; 0,30. Охарактеризуйте воспроизводимость результатов анализа, рассчитав доверительный интервал m + Δ m и относительную ошибку ɛ среднего результата анализа при доверительной вероятности Р = 0,95. Ответ: m + Δ m = (0,18 + 0,10)%; ɛ = 55,6 %.

8. Для лекарственной формы - таблеток амизола (амитриптиллина гидрохлорида) - при контроле качества препарата определили массу m таблеток в пяти параллельных анализах и нашли, мг: 133; 134; 134; 135. Охарактеризуйте воспроизводимость результатов анализа - рассчитайте доверительный интервал m + Δ m и относительную ошибку ɛ определения средней массы таблетки амизола при доверительной вероятности P = 0,95. Ответ: m + Δ m = 133,8 + 1,0 мг. ɛ = 0,7%

9. Раствор анальгина для инъекций 50%-ный проанализировали с целью оценки правильности методики анализа способом йодометрического титрования на содержание анальгина и нашли в пяти параллельных определениях массу m анальгина в 1 мл раствора, равную г: 0,497; 0,499; 0,500; 0,502; 0,503. Истинное содержание анальгина в 1 мл раствора равно 0,500г. Охарактеризуйте методику анализа по воспроизводимости (рассчитав доверительный интервал m + Δ m и относительную ошибку ɛ определения среднего результата) и по правильности (рассчитав систематическую ошибку анализа (если имеется) при доверительной вероятности Р = 0,95. Ответ: m + Δ m = (0,500 + 0,003)г ɛ = 0,6%. Истинное значение 0,500г укладывается в доверительный интервал. Систематическая ошибка отсутствует. Методика дает правильные результаты.

10. Для оценки воспроизводимости и правильности методики анализа образца препарата DL -метионина (экстра-чистая субстанция) тщательно проанализировали методом неводного потенциометрического титрования и нашли содержание W основного вещества в пяти параллельных определениях равным, в %: 99,900; 99,910; 99,910; 99,920; 99,930. Истинное содержание основного вещества в препарате равно u = 99,900%. Охарактеризуйте методику анализа по воспроизводимости и по правильности рассчитав систематическую ошибку методики если она имеется при доверительной вероятности Р = 0,95 Ответ: W + W= (99,914 + 0,013) % ɛ =0,01% истинное значение 99,900 меньше предела доверит. Интервала имеется незначительная систематическая ошибка не превышающая случайного погрешность.

11. При контроле качества лекарственного препарата пирацетама (субстанция) методом высокоэффективной жидкостью хромографии (ВЭЖХ) содержащие основного вещества (пирацетама) W (массовая доля) найден, равным %: 98,9; 99,1; 99,4; 99,5; 99,6. Истинное значение содержания пирацетама в препарате составляет u = 99,3%. Рассчитайте доверительный интервал для среднего результата анализа с доверительной вероятностью Р =,095. Укладывается ли истинное значение содержания пирмецента в этот интервал? Если истинное значение выходит за пределы доверительного интервала среднего ɛ. Найдите чему равна относительная систематическая ошибка определения. Ответ: W + Δ W = (99,3 + 0,4)% истинное значение 99,3% укладывается в доверительный интервал среднего систематическая ошибка отсутствует метод дает правильные результаты.

12. Контроль качества препарата пирацентама на содержание в нем суммы посторонних примесей W (массовой доли) дал следующие результаты в пяти параллельных определениях, %: 0,45; 0,48; 0,50; 0,52; 0,55. Истинное значение содержание посторонних примесей равно u = 0,50 %. Охарактеризуйте воспроизводимость полученных результатов рассчитав доверительный интервал среднего, при доверительной вероятности Р =0,95 и наличие или отсутствие систематической ошибки. Ответ: W + Δ W = (0,50 + 0,05) %. Истинное значение 0,50% лежит внутри доверительного интервала среднего. Систематичного ошибка отсутствует. Метод дает правильные результаты.

13. При анализе синтезированного форматного комплекса марганца состава Na₂Mn(HCOO)₄+ 4H₂O содержание углерода и водорода найдено равным, %: С-13,20; 13,45; 13,60; H- 3,20; 3,28; 3,36; 3,44. Охарактеризуйте сходимость результатов анализа при доверительной вероятности Р = 0,95 с использованием фактора вычисленного по Пирсону и соотношения (1.16) ответ результаты анализа сходятся как по углероду так и по водороду.

Контрольные вопросы и задания по теме занятия

1. Что называют правильностью результата анализа и что называют воспроизводимостью результата анализа?

2. Что называют систематическими ошибками количественного анализа? Каковы их источники?

3. Основные понятия математической статистики. Что называют случайной величиной, вариантой, генеральной совокупностью, выборкой?

4. Каким образом проводят выявление сомнительных результатов анализа (исключение грубых промахов)?

5. Каков алгоритм расчета метрологических параметров?

Основная литература:

1. Аналитическая химия (аналитика). Общие теоретические основы. Количественный анализ. [Текст]: учеб. для вузов / Ю.Я. Харитонов [и др.]. - М.: Высш. шк., 2008. – 5– 24 с.

Дополнительная литература:

1. Аналитическая химия [Текст] / Г. Кристиан [и др.]. - М.: БИНОМ. Лаборатория знаний, 2008. – 17 – 48 с., 170 c., 107 – 175 с.

2. Основы аналитической химии. Практическое руководство. Учеб. пособие для вузов [Текст] / Под ред. Ю.А. Золотова - М.: Высш. шк., 2001. – 188 – 198 с.