Галогенпроизводные непредельных углеводородов

Названия:

СH₂=CHCl хлорэтен

CH₃–CH=CHCl 1-хлор-1-пропен

 

_{1 2 3}

СH₂Cl–CH=CH₂ 3-хлор-1-пропен

 

В зависимости от положения = и атома галогена галогенпроизводные непредельных углеводородов делятся на 3 группы:

I группа: CH₂=CCl–CH₃ - атом галогена находится при атоме С двойной связи;

II группа: CH₂=CH–CH₂Cl - атом галогена находится в α-положения по отношению к двойной связи;

III группа: CH₂=CH-CH₂-CH₂Cl - атом галогена удалён от двойной связи.

 

По реакционной способности эти группы отличаются следующим образом:

I группа соединений характеризуется малой реакционной способностью атома галогена и двойной связи. Атомы галогена практически невозможно заместить на другие атомы и группы. Реакции присоединения по двойной связи идут медленно

II группа соединений характеризуется также прочной С-Cl связью. Между π-электронной системой двойной связи и свободными электронными парами атома галогена происходит взаимодействие. В результате этого электроны атома галогена несколько смещены в сторону двойной связи. В то же время атом галогена, обладая –J-индуктивным эффектом, оттягивает электронную плотность с соседних связей (= и –) в свою сторону: _{-δ +δ <––– oo}

СH₂=CH→Cl:

^{<–– oo}

Два эффекта действуют в 2-х противоположных направлениях. За счёт этого энергия связи С–Сl повышается, а сама связь становится прочной.

III группа галогенпроизводных непредельных углеводородов существенно не отличается по свойствам от галогенпроизводных предельных углеводородов, с одной стороны, и от олефинов – с другой.

 

Номенклатура:

1 2 3 4 5

СH₃–CH=CH–CH₂–CH₂Br 5 бром – 2- пентен

 

СH₂=CHCl хлорэтен

CH₃–CH=CHCl 1-хлор-1-пропен

СH₂Cl–CH=CH₂ 3-хлор-1-пропен

Изомерия: а) углеродного скелета;

б) положения двойной связи;

в) положения атома галогена

Получение:

HC≡CH+HCl––>H₂C=CH–Cl

 

Химические свойства:

Для непредельных галогенсодержащих углеводородов характерны реакции замещения, полимеризации, присоединения.

а) Реакции присоединения идут в соответствии с правилом Марковникова:

СlCH₂=CH₂+H₂––>CH₃–CH₂Cl

ClCH=CH₂+Cl₂––>Cl₂HC–CH₂Cl

CH₂=CH–Cl+HCl––>CH₃–CHCl₂

б) Реакции нуклеофильного замещения:

H₂C=CH–CH₂–Cl+NaOH––>H₂C=CH–CH₂–OH+NaCl

аллиловый спирт

в) Реакции полимеризации:

n СH₂=CH ––––––>[–CH₂–CH–] _n поливинилхлорид (ПВХ)

| |

Cl Cl

винилхлорид

 

 

 

Химические свойства непредельных карбоновых кислот обусловлены как свойствами карбоксильной группы, так и свойствами двойной связи. Специфическими свойствами обладают кислоты с близко расположенной от карбоксильной группы двойной связью - альфа, бета-непредельные кислоты. У этих кислот присоединение галогеноводородов и гидратация идут против правила Марковникова:

СН₂=СН-СООН + НВr -> СН₂Вr-СН₂-СООН

При осторожном окислении образуются диоксикислоты:

СН₂=СН-СООН + [О] + Н₂0 -> НО-СН₂-СН(ОН)-СООН

При энергичном окислении происходит разрыв двойной связи и образуется смесь разных продуктов, по которым можно установить положение двойной связи. Олеиновая кислота С₁₇Н₃₃СООН - одна из важнейших высших непредельных кислот. Это - бесцветная жидкость, затвердевает на холоде. Ее структурная формула: СН₃-(СН₂)₇-СН=СН-(СН₂)₇-СООН.

В группе непредельных кислот наиболее часто используют эмпирические названия: СН₂=СН-СООН - акриловая (пропеновая) кислота, СН₂=С(СН₃)-СООН - метакриловая (2-метилпропеновая) кислота. Изомерия в группе непредельных одноосновных кислот связана с:
а) изомерией углеродного скелета;
б) положением двойной связи;
в) цис-транс-изомерией.

 

Непредельные спирты

Структурная изомерия связана со строением углеродной цепи и положением в ней кратной связи и гидроксила:

Н2С==CН-СH2-ОН Н2С==С-СН3

|

OH

пропенол-1 пропенол-2

Непредельные спирты, у которых ОН-группа «примыкает» к двойной связи, т.е. связана с атомом углерода, участвующим одновременно в образовании двойной связи (например, виниловый спирт СН₂=СН–ОН), крайне нестабильны и сразу же изомеризуются в альдегиды или кетоны:

 

⇐ Предыдущая12345678910Следующая ⇒

Поделиться:

Воспользуйтесь поиском по сайту: