 |
Особенности непредельных альдегидов
|
|
|
|
Непредельные альдегиды – бифункциональные соединения. Они проявляют свойства альдегидов и непредельных углеводородов.
пропеналь, акриловый альдегид.
Карбонильная группа имеет – М эффект
Реакции присоединения по радикалу протекают против правила Марковникова.
Вопрос 3
•. Пептиды в зависимости от количества аминокислотных остатков делятся на:
• 1) олигопептиды: содержит до 10 аминокислотных остатков
• 2) полипептиды
• Олигопептиды выполняют важные биологические функции. Например: трипептид глутатион (глу-цист-гли) используется для поддержания физиологических функций в эритроцитах. В отсутствии глутатиона эритроциты погибают.
• Нонапептиды (содержат 9 аминокислот) – гормоны: вазопрессин (задняя доля гипофиза) повышает кровяное давление и понижает диурез, окситоцин – вызывает быстрое сокращение гладкой мускулатуры матки.
• Инсулин, белок состоящий из 51 АК, гормон поджелудочной железы, аминокислотная последовательность которого была установлена в 1958г. Среди трипептидов при расщеплении инсулина обнаружен трипептид сер-вал-цис
пептидная связь
Таутомерия пептидной связи
Лектамная форма 60% Лактимная форма 40%
Трипептида ала –вал-фен
• Белки – высокомолекулярные, азотсодержащие соединения, состоящие из α-аминокислот. Из 11 аминокислот путем различной последовательности связи можно получить изомерных полипептидных цепей. Природа отобрала 20 α-аминокислот.
• Белки имеют строгую последовательность аминокислотного состава, т.е. имеют первичную структуру, которая характеризуется определенным порядком, количеством и качеством входящих аминокислот. Она определяет специфические свойства каждого белка. Так, например, Hb A состоит из 574 АК. Замена аминокислоты валин на глутамин приводит к образованию аномального белка Hb S
|
|
|
• Вторичная структура – это способ которым скручена полипептидная цепь. Она определяет конформацию полипептидной цепи. Поддерживается водородными связями между пептидными фрагментами одной полипептидной цепи, или различными полипептидными цепями.
• α – спираль – правозакрученная. Каждый виток построен из определенного числа АК. Шаг спирали 3,6 АК т.е. в 5 спиралях 18 АК. Повторение одной АК через 5 витков (19ая АК над 1ой АК)
• β-структура сложное расположение п/пептида. β-структуру часто называют складчатым листком или складчатым слоем. Β-спираль у фибриллярных белков мышечной ткани поддерживается водородными связями, дисульфидными мостиками, т.к. водородных связей много, то это β-структура исключительно прочная
• Вторичная структура коллагена более, чем на ½ построена из гли, соединеного с про и о-про (гли – про – о-про). В тропоколлагене n/n цепи закручиваются между собой как канат – это самая прочная структура.
• Коллагенопластика используется для закрепления кожных лоскутов, раненых поверхностей. Коллагеновые пленки, чулки, используются для закрепления кровоточащих поверхностей, донорных участков кожи, для лечения ожогов. Используют также для получения биосовместимых материалов (коллагенопластика).
• Под третичной структурой белков понимают суммарную конформацию или пространственную упорядоченность отдельных участков п/п цепей. Вторичная и третичная структуры тесно связаны с биологической функцией белков.
• Четвертичная структура – способ укладки в пространстве отдельных полипептидных цепей, обладающих первичной, вторичной, третичной структурами и способ формирования единой в структурном и функциональном отношении макромолекулекулы.
|
|
|
• Гемоглобин (Hb) белок с четырьмя уровнями структуры:
Вопрос 4
4. Осуществите превращения: винная кислота → этиленгликоль → щавелевая кислота → муравьиная кислота
Билет 56
Вопрос 1
Галогенирование
Она протекает при освещении УФ-светом или в темноте при сильном нагревании, а также в присутствии катализаторов. Сравнительно легко алканы вступают в реакцию замещения с хлором и бромом, очень трудно - с иодом. С фтором реакция протекает со взрывом (поэтому обычно фтор разбавляют азотом или используют растворители). В результате замещения водорода галогеном образуются галогенпроизводные алканов. Например, хлорирование метана протекает с последовательным замещением в его молекуле всех атомов водорода на хлор:
Механизм реакции
Реакция протекает в несколько стадий.
Инициирование. На этой стадии происходит распад молекулы хлора на два свободных радикала (например, под действием УФ-излучения).
Рост цепи. Радикал хлора атакует связь С-Н в молекуле метана, вырывает радикал водорода и образует нейтральную молекулу хлороводорода НСl. Связь С-Н при этом разрывается гомолитически. Молекула метана превращается в свободный метильный радикал СН3.
радикале атом углерода находится в состоянии sp3-гибридизации, т.е. имеет плоское строение. На негибридизованной p-орбитали находится один неспаренный электрон (рис.). Высокая реакционная способность метильного радикала объясняется стремлением к образованию ковалентной связи с участием этого электрона и доступностью для взаимодействия p-орбитали. Стадия образования свободного углеводородного радикала является лимитирующей (т.е. самой медленной) и определяет скорость всего процесса. 
Метильный радикал атакует молекулу хлора, происходит гомолитический разрыв связи и образуются молекула хлорметана н свободный радикал хлора.
Радикал хлора снова атакует молекулу метана и далее повторяются описанные выше реакции. По мере накопления в реакционной среде первого продукта реакции - хлорметана, он становится объектом атаки свободным радикалом хлора. Таким образом идет образование ди-, а в дальнейшем три- и тетрахлорзамещенного метана.
|
|
|
В результате получается смесь продуктов различной степени хлорирования - хлорметан СН3Сl, дихлорметан СН2Сl2 трихлорметан СНСl3 и тетрахлорметан ССl4. Процессы такого типа называют цепными, так как один свободный радикал хлора мог бы инициировать хлорирование всех молекул метана, имеющихся в реакционной среде.
Обрыв цепи. Последовательно идущие реакции роста цепи могут прерваться, если произойдет исчезновение свободного радикала. Чаще всего обрыв цепи происходит за счет взаимодействия радикалов хлора между собой. Поэтому реакционную смесь алкана и хлора нужно постоянно облучать или нагревать для образования свободных радикалов хлора.
Высшие алканы также подвергаются галогенированию в условиях цепной свободнорадикальной реакции.
Вопрос 2
|
|
|
