 |
Классификация процессов ПК
|
|
|
|
В основу классификации процессов поликонденсации могут быть положены различные признаки – структура образующихся продуктов, число и характеристика мономеров, участвующих в реакциях и т. д. В линейной поликонденсации участвуют бифункциональные мономеры, приводящие к получению линейных полимеров. Для проведения сетчатой (трехмерной) поликонденсации необходимо использование мономеров с тремя или большим числом функциональных групп. В этом случае образуются пространственно сшитые полимеры. Выделяют также циклополиконденсацию, приводящую обычно к получению лестничных полимеров, имеющих структуру двух параллельных цепей, соединенных поперечными связями.
Поликонденсацию, в которой участвуют бифункциональные мономеры одного типа, называют гомополиконденсацией. Типичным примером гомополиконденсации является синтез полиэфиров из оксикислот:
Поликонденсация, в которой участвуют мономеры различных типов, т. е. мономеры, содержащие функциональные группы, реагирующие только с функциональными группами другого мономера, называют гетерополиконденсацией (например, синтез полигексаметиленадипамида из гексаметилендиамина и адипиновой кислоты):
К сополиконденсации относят процессы с участием двух или большего числа мономеров, каждый из которых способен образовать собственный полимер. Например, по реакции сополиконденсации осуществляется синтез смешанного полиамида аминокопроновой и аминоэнантовой кислот:
Интерсополиконденсация протекает с одновременным участием трех мономеров:
, 
, 
;
у первых двух, называемых сомономерами, группы «a» и «b» между собой не взаимодействуют, а взаимодействуют только с функциональной группой «с» интермономера. Примером такой реакции может служить поликонденсация двух диаминов и дикарбоновой кислоты:
|
|
|
Полимеры, получаемые ПК
1. Полиэфиры получаются реакциями двухатомных спиртов с дикарбоновыми кислотами или их эфирами:
пример – получение полиэтилентерефталата (является одним из термостойких полимеров: tпл≈265°С).
2. Полиамиды - получаются реакциями диаминов с дикарбоновыми кислотами:
Пример:
- реакция проводится в расплаве и получается полимер Nylon-66 (первая цифра - количество метиленовых групп в диамине, вторая – количество атомов углерода в дикарбоновой кислоте).
Для проведения реакции полиамидирования в более мягких условиях используют мономеры с «активированными» карбоксильными группами:
- «активированный» гидроксисукцин имидный эфир карбоновой кислоты
- хлорангидрид карбоновой кислоты
Для получения термо- и теплостойких полимеров реакцию поликонденсации проводят в несколько стадий.
Поликарбонаты
Полисульфоны
Пример: поликонденсация бис-фенола А и дихлордифенилсульфона
образующийся в процессе хлороводород связывают гидроксидом натрия, который добавляется в реакционную смесь.
Полисилоксаны
Пример: получение полидиалкилсилоксанов
Большинство полисилоксанов обладают высокой термостойкостью.
6. Получение сетчатых (трехмерных) полимеров поликонденсацией (для этого необходимо присутствие полифункциональных мономеров)
Пример – получение фенолформальдегидных смол.
Эта реакция, открытая в 1909 г. Бакеландом, лежит в основе первого промышленного процесса получения пластмасс и композитов (резины, бакелит) и до сих пор находит широкое практическое применение.
Эпоксидные смолы
Благодаря тому, что реакция «отверждения» эпоксидных композиций происходит при умеренных температурах, без выделения низкомолекулярных продуктов и практически без усадки, ее широко используют для получения высокопрочных армированных композитов.
|
|
|
Полиуретаны
В реакцию «отверждения» в качестве гликолей обычно вводят олигомеры с М ~ 103 – 104 с концевыми гидроксильными группами на основе полиоксиэтилена, полибутадиена, полистирола и др. (олигомерная технология). Тем самым, получают целую серию материалов с широким спектром физико-механических свойств, гидрофильно-гидрофобного баланса, биосовместимости.
|
|
|
