 |
Fe2++ K+ + [Fe(CN)6]3- → FeK[Fe(CN)6]¯
|
|
|
|
Fe2++ K+ + [Fe(CN)6]3- → FeK[Fe(CN)6]¯
4. Диметилглиоксим (реактив Чугаева ) с Fe2+ дает растворимые в воде внутрикомплексные соли красного цвета. Реакцию ведут в аммиачной среде в присутствии винной кислоты, прибавляемой для связывания в комплекс Fe3+ -ионов, которые дали бы с аммиаком осадок Fe(OH)3. Реакцию проводят при отсутствии ионов никеля.
Реакции Fe3+-ионов
1. Едкие щелочи NaOH, KOH и аммиак NH4OH дают с Fe3+ красно-бурый осадок Fe(OH)3. В отличие от AI(OH)3 и Cr(OH)3 гидроксид железа практически не обладает амфотерными свойствами и потому нерастворим в избытке щелочи.
2. Ацетат натрия CH3COONa дает с Fe3+ холоду растворимое в воде комплексное соединение красного цвета [Fe(CH3COO)6O]+. При нагревании это соединение выделяется в осадок (отличие от Cr3+). Алюминий в тех же условиях дает осадок основной соли белого цвета.
3. Тиоцианат аммония NH4SCN или KSCN калия дает с Fe3+ тиоцианаты железа, окрашивающие раствор в кроваво красный цвет.
В зависимости от концентрации тиоцианат-иона могут образоваться комплексы различного состава:
Fe3+ + SCN- → [ FeSCN]2+
Fe3+ + 2SCN- → [Fe(SCN)2]+
Fe3+ + 3SCN- → [Fe(SCN)3]
Fe3+ + 6SCN- → [Fe(SCN)6]3-
4. Гексацианоферрат (II) калия K4[Fe(CN)6] образует с Fe3+темно-синий осадок «берлинской лазури»:
4Fe 3+ + 3[Fe(CN) 6] 4-- → Fe4[FE(CN) 6] 3¯
Течению этой реакции благоприятствует умеренное подкисление.
Реакции Mn2+–ионов
1. Едкие щелочи NaOH и KOH образуют с Mn2+ белый осадок Mn(OH)2, растворимый в кислотах, но нерастворимый в щелочах. Осадок буреет на воздухе вследствие окисления до марганца (IV), т. е. вследствие образования марганцовистой кислоты MnO(OH)2.
Mn 2+ + 2OH- → Mn(OH)2¯
2 Mn(OH)2 + O 2 → 2 MnO(OH) 2¯
2. Карбонаты щелочных металлов и аммония образуют белый осадок MnCO3, растворимый в кислотах.
|
|
|
3. Гидрофосфат натрия Na2HPO4 выделяет белый осадок Mn3(PO4)2, растворимый в минеральных кислотах и уксусной кислоте (в отличие от AI3+, Cr3+, Fe3+).
4. Окисление Mn2+ до MnO4-, имеющее большое значение для обнаружения Mn2+, может быть осуществлено действием различных окислителей, в том числе висмутатом натрия NaBiO 3. Для выполнения реакции к 1-2 каплям раствора соли марганца (II) прибавляют 3-4 капли 6 н раствора азотной кислоты и 5-6 капель воды, после чего вносятв раствор стеклянной палочкой немного порошка реагента и рассматривают окраску (малиновую) раствора. Эта реакция чрезвычайно чувствительна и очень удобна.
2Mn2+ + 5BiO 3- + 14H+ → 2MnO 4- + 5Bi 3+ + 7H 2O
5. Бензидин C 12H 8(NH2) 2 окисляется соединениями марганца (IV) с образованием окрашенного в синий цвет продукта. Реакцию удобно проводить капельным методом. Каплю раствора соли марганца (II) помещают на полоску фильтровальной бумаги и обрабатывают парами аммиака. Образующийся Mn(OH)2 быстро окисляется кислородом воздуха до MnO(OH)2; пятно буреет. Если затем подействовать на него каплей раствора уксусного бензидина, то MnO(OH)2 окислит его, и пятно посинеет.
Реакции Mg2+-ионов
1. Едкие щелочи образуют с ионами магния белый аморфный осадок:
Mg2+ + 2OH- → Mg(OH)2¯
2. Гидрофосфат натрия Na2HPO4 образует с солями магния в присутствии гидроксида аммония и хлорида аммония белый кристаллический осадок:
Mg2+ + HPO 4 2- + NH 4OH → Mg NH 4PO 4
Соль аммония прибавляют для того, чтобы при действии аммиака не образовался осадок Mg(OH)2.
3. Растворимые карбонаты. CO32 -–ион образует белый аморфный осадок основного карбоната магния (MgOH)2CO3, малорастворимый в воде в отличие от Na2CO3, K2CO3 и (NH4)2CO3:
2Mg2+ + 2CO32-+ H 2O → (Mg OH) 2CO3¯ + CO 2
Осадок растворим в кислотах и солях аммония, поэтому если вместо Na2CO3 в качестве реагента взять (NH4)2CO3, то осаждение не может быть полным вследствие протекания реакции:
|
|
|
(Mg OH) 2 CO 3 + 4NH 4 + + H2O → 2Mg 2+ + 4NH 4OH + CO 2
4. Оксихинолин C9H7ON образует с аммиачными растворами солей магния зеленовато-желтый кристаллический осадок оксихинолята магния Mg (C 9H 7O) 2, представляющий собой малорастворимое внутрикомплексное соединение. Для выполнения реакции к капле раствора соли магния прибавляют по капле растворов NH 4CI и NH 4OH, действуют каплей 5 %-ного спиртового или аммиачного раствора реагента.
5. Микрокристаллоскопическая реакция. Обнаружение Mg2+ микрокристаллоскопическим путем проводят, пользуясь также реакцией образования MgNH 4PO 4, которая была рассмотрена выше. Каплю аммиачного раствора соли магния, содержащего немного NH 4CI, помещают на предметное стекло. Затем вводят в каплю кристаллик дигидрофосфата натрия и рассматривают образовавшиеся кристаллы под микроскопом (форма кристаллов - звездочки).
45. Действие группового реагента на анионы первой аналитической группы.
К первой аналитической группе относятся анионы: PO42-, SO32-, S2O32-, CrO42-, (Cr2O72-), BO2-, (B4O72-), C2O42-.
В качестве группового реактива на анионы 1-ой группы применяют обычно хлорид бария или нитрат бария. При взаимодействии анионов 1-ой группы с катионом бария в растворах образуются осадки бариевых солей:
· BaCl2+Na2 SO4 → BaSO4↓ +2NaCl
Ba2+ + SO42-→ BaSO4↓
Белый осадок сульфат бария
· BaCl2+ Na2 SO3 → BaSO3↓ +2NaCl
Ba2+ + SO32- → BaSO3↓
Белый осадок сульфита бария
· BaCl2+ Na2 S2O3 → BaS2O3↓ +2NaCl
Белый осадок тиосульфата бария
· BaCl2+Na2 HPO4 → BaHPO4+2NaCl
Белый аморфный осадок гидрофосфата бария
· BaCl2+ K2 CrO4 → BaCrO4↓ +2KCl
Желтый осадок хромата бария
· BaCl2+ Na2 CO3 → BaCO3↓ +2NaCl
Белый осадок карбоната бария
· BaCl2+ (NH4)2 C2O4 → BaC2O4↓ +2NaCl
Белый осадок оксалата бария
· BaCl2+ Na2 B4O7 +3H2O→ Ba(BO2)2↓ +2H3BO3+2NaCl
Белый осадок метабората бария, который растворяется в уксусной, хлороводородной, и азотной кислотах
Осадки бариевых солей анионов 1-ой группы растворимы в соляной и азотной кислотах, кроме сульфата бария. В серной кислоте осадки бариевых солей, кроме сульфата бария, растворяются с образованием осадка:
|
|
|
BaCrO4+H2SO4→ BaSO4↓ +HCrO4
Ряд бариевых солей анионов 1-ой группы растворим также в уксусной кислоте. К ним относятся фосфат, карбонат, метаборат бария. Осадок тиосульфата бария растворяется в минеральных кислотах и в кипящей воде с выделением осадка серы:
BaS2O3+2HCl→ BaCl2+H2S2O3
H2S2O3→ H2O+S↓ +SO2
|
|
|
