 |
III. Кислотные свойства алкинов.
|
|
|
|
Алкины проявляют слабые кислотные свойства, способны отщеплять протон под действием сильных оснований. Возможность отщепления протона обусловлена сильной поляризацией -связи ≡ С ←Н. Причина поляризации – высокая электроотрицательность атома углерода в состоянии sp-гибридизации. Алкины образуют соли - ацетилениды
Ацетилениды Ag и Cu разлагаются под действием HCl с выделением исходного алкина.
Образование ацетиленидов – качественная реакция.
14.Алкадиены. Классификация. Номенклатура. Получение бутадиена. Реакция Лебедева. Применение в медицине и народном хозяйстве.
Классификация алкадиенов
Кумулированные диены – соединения, в молекулах которых две двойные связи расположены у одного и того же атома углерода: СН2=С=СН–СН2–СН3 (пентадиен-1,2)
Сопряженные диены – соединения, в молекулах которых две двойные связи разделены одной простой связью: СН2=СН–СН=СН–СН3 (пентадиен-1,3)
Изолированные диены – соединения, в молекулах которых две двойные связи разделены более чем одной простой связью. СН2=СН–СН2–СН=СН2 (пентадиен-1,4)
Номенклатура.
Алкадиенами называются ненасыщенные углеводороды, содержащие две двойные связи. Общая формула СnH2n-2.
О наличии двух двойных связей в молекуле алкадиена говорит суффикс -диен. Для указания положения каждой двойной связи главную углеродную цепь нумеруют так, чтобы в неё входили обе двойные связи, а атомы углерода, связанные двойными связями, получили наименьшие номера. Для некоторых алкадиенов продолжают использоваться тривиальные названия, например изопрен.
Бутадиен-1,3 2-метилбутадиен-1,3 Пентадиен-1,3
(дивинил) (изопрен)
|
|
|
Если двойные связи разделены в цепи одним или более sp3-гибридизированными атомами углерода, то такие связи считаются изолированными.
Если двойные связи разделены в цепи одним или более sp3-гибридизированными атомами углерода, то такие связи считаются изолированными.
Изолированные Пентадиен-1,4
двойные связи
Химические свойства алкадиенов с изолированными двойными связями такие же, как и у алкенов, с той разницей, что в реакции могут вступать не только одна, но и две двойные связи независимо друг от друга.
Если двойные связи разделены только одной -связью, то их называют сопряжёнными двойными связями. В этом случае в соединении двойные и одинарные связи чередуются.
Сопряжённые Бутадиен-1,3
двойные связи
Соединения с чередующимися двойными и одинарными связями называются сопряжёнными.
Способы получения.
Важное промышленное значение имеет бутадиен-1,3, или дивинил, так как он является сырьём для получения синтетического каучука. Для получения бутадиена-1,3 используют бутановую фракцию крекинг-процесса нефти или попутный нефтяной газ. При температуре 600С происходит ступенчатое дегидрирование бутана над смешанным катализатором – оксидом хрома (III) на оксиде алюминия (Cr2O3/Al2O3) с образованием бутадиена-1,3 (т. кип -3С).
Синтетический способ получения бутадиена-1,3 из этанола был открыт в 1932 г. С. В. Лебедевым. В нашей стране на основе этого метода было впервые организовано промышленное получение бутадиена как сырья для производства синтетического каучука. По способу Лебедева бутадиен-1,3 получается в результате одновременного дегидрирования и дегидратацииэтанола. Для осуществления этих реакций используются смешанные катализаторы на основе оксида цинка ZnO и оксида алюминия Al2O3. В суммарном виде этот процесс можно представить в виде следующей реакции:
|
|
|
Другим важным представителем алкадиенов является 2-метилбутадиен-1,3, или изопрен, представляющий собой легкокипящую жидкость (т. кип. 34С). Изопрен впервые был получен из натурального каучука нагреванием его без доступа воздуха (сухая перегонка). В настоящее время в промышленности изопрен получают в основном из лёгких фракций углеводородов, образующихся при крекинг-переработке нефти, например дегидрирования изопентана (2-метилбутана) на оксидных катализаторах.
15.Строение бутадиена-1,3. Химические свойства: 1,2 и 1,4-присоединение, реакции полимеризации.
Бутадиен-1,3
|
|
|
