Образец билета входного тест-контроля
1. Кислотами по Бренстенду-Лоури являются: А) NaHSO4 Б) H2S В) Zn(OH)2 Г) KOH Д) Fe(OH)SO4 Е) NH4Cl Ответ: А,Б,В,Е. 2. Наиболее сильным основанием является: А) NH3×H2O Б) Zn(OH)2 В) Ca(OH)2 Г) Mg(OH)2 Д) NH2CH2COOH Е) H2O Ответ: В. 3. Степень гидролиза Na2SO3 по первой ступени рассчитывается по формуле: А) Б) В) Г) Д) Е) Ответ: А. 4. 0,01 м раствор LiOH создает рН: А) 2 Б) 7 В) 12 Г) 0 Д) 14 Ответ: В. 5. Наиболее сильно подвергается гидролизу: А) CH3COONa Б) KCN В) HCOOLi Г) BaF2 Д) RbJ Ответ: Б. 6. При гидролизе данной соли практически не меняется рН: А) NaCl Б) Na2CO3 В) NH4Cl Г) CH3COONH4 Д) K3PO4 Е) Al(NO3)3 Ответ: Г. 7. При взаимодействии водных растворов хлорида алюминия и карбоната натрия образуются в качестве продуктов реакции: А) NaCl Б) Al2(CO3)3 В) CO2 Г) Al(OH)3 Д) Al(OH)CO3 Е) NaHCO3 Ответ: А,В,Г. 8. При помощи каких индикаторов можно оценить, что произошел гидролиз карбоната калия: А) метилоранж Б) фенолфталеин В) крахмал Г) лакмус Д) метилкрасный Ответ: Б,Г. Информационная часть В современной химии для описания реакций, сопровождающихся изменением кислотно-основных свойств реагирующих веществ, пользуются протолитической теорией Дж. Бренстеда, Т. Лоури и Н. Бьеррума. В соответствии с положениями этой теории кислота – донор протонов (НВ), основание – акцептор протонов (В). Молекула и ион (или два иона), отличающиеся по составу на передаваемый протон, называется сопряженной кислотно-основной парой. В водных растворах кислот и оснований можно выделить две сопряженные пары, одну из которых образует растворитель. Равновесия, устанавливающиеся в растворах между кислотами и сопряженными основаниями, называются протолитическими (кислотно-основными), а перенос протона от одной частицы к другой – протолизом. Понятия «кислота» и «основание» являются относительными, т.к. одни и те же вещества могут проявлять как кислотные, так и основные свойства – в зависимости от партнера по равновесию.
Реакцию ионизации или диссоциации кислоты в водном растворе можно показать:
Одну сопряженную пара образуют CH3COOH / CH3COO-, другую H2O / H3O+. Аналогично реакцию диссоциации основания можно показать:
Реакция самоионизации (автопротолиза) воды имеет вид:
Частицы, способные к взаимодействию как с кислотами, так и с основаниями, называются амфолитами. К амфолитам относятся вода, аминокислоты, белки и некоторые другие вещества. Кислотами могут быть нейтральные молекулы, катионы и анионы. Основаниями также могут быть нейтральные молекулы, анионы и катионы. Сила кислот определяется их способностью отдавать протон, а оснований – принимать протон. Мерой этой способности служат, соответственно, константа кислотности (ka) и константа основности (kb). В водном растворе для произвольной кислоты НВ имеем: НВ + Н2О «В- + Н3О+ Константа равновесия этого процесса: Так как = const, для разбавленных растворов, приняв а» с, имеем: Для полипротонных кислот константы кислотности определяются по каждой ступени. Например, для Н3РО4: Н3РО4 + Н2О «Н3О+ + Н2РО
Н2РО + Н2О «Н3О+ + НРО
НРО + Н2О «Н3О+ + РО Аналогично, для произвольного основания В имеем: В + Н2О «ВН+ + ОН- Константы кислотности и основности в сопряженной паре для водного раствора связаны между собой: kа × kb = k = С × С Чем сильнее кислота, тем слабее сопряженное ей основание и наоборот. Для удобства расчетов пользуются не самими константами, а их показателями, т.е. десятичными логарифмами, взятыми со знаком «минус»:
рKа = -lgKa и рKb = -lgKb Для водных растворов рKа + рKb =14 при Т=298о К. Самой сильной кислотой в водном растворе является ион гидроксония Н3О+, а самым сильным основанием – гидроксид ион ОН-. Ниже приведена протолитическая шкала – диапазон значений, в котором могут меняться величины рКа протолитов в водном растворе.
Если в растворе имеются две кислоты или два основания различной силы, то можно показать, что более сильная кислота подавляет ионизацию более слабой кислоты и более сильное основание подавляет ионизацию более слабого основания. Исходя из этого, для сильных кислот в водном растворе можно вывести формулу расчета рН. Если для разбавленных растворов сильных кислот принять степень ионизации равной 1, то:
рН = -lgC(НВ), где
С(НВ) – молярная концентрация одноосновной сильной кислоты.
Аналогично можно показать, для сильных однокислотных оснований:
рН = 14 + lgC(В), где
С(В) – молярная концентрация сильного основания.
Для слабых кислот и оснований необходимо учитывать их степень ионизации. Так, для слабой одноосновной кислоты: рН = 0,5 (рКа - lgC(НВ)), а для слабого однокислотного основания: рН = 14 - 0,5 (рКb - lgC(В)). В случае ионизации двух- и более основных кислот или двух- и более кислотных оснований, в первом приближении берут первую константу ионизации. Так, для Н2СО3: рН = 0,5 (рК1 – lgC ).
Гидролиз – реакция взаимодействия растворенного вещества с водой. Если растворить в воде соли, образованные либо слабой кислотой, либо слабым основанием, значение рН воды будет изменяться за счет протекания реакции между солью и водой. Только растворимые соли, образованные сильными кислотами и сильными основаниями, гидролизу не подвергаются, ибо реакция между сильной кислотой и сильным основанием протекает необратимо. Различают три случая гидролиза солей: 1. Гидролизу по катиону подвергаются соли, образованные слабым основанием и сильной кислотой, например, NH4Cl. NH4Cl + HOH «NH3×H2O + HCl или NH + HOH «NH3×H2O + H+. При этом рН смещается в кислую сторону, т.е. рН<7. Количественный расчет рН проводится по формуле:
рН = 7 – 0,5рКb – 0,5lgCсоли, где
Ссоли – молярная концентрация соли.
Константа и степень гидролиза (h) солей такого типа связаны с k и kb следующим образом: ,
2. Гидролизу по аниону подвергаются соли, образованные слабой кислотой и сильным основанием, например, CH3COONa. CH3COONa + HOH «CH3COOH + NaOH или CH3COO- + HOH «CH3COOH + OH-. При этом рН смещается в щелочную сторону, т.е. рН>7. Количественный рН рассчитывается по формуле:
рН = 7 + 0,5рКа + 0,5lgCсоли
Константа и степень гидролиза солей такого типа связаны с силовыми показателями воды и слабой кислоты следующим образом: ,
3. Гидролизу по катиону и аниону одновременно подвергаются соли, образованные слабыми кислотами и слабыми основаниями, например, CH3COONН4. CH3COONН4 + HOH «CH3COOH + NH3×H2O или CH3COO- + NH + HOH «CH3COOH + NH3×H2O. В этом случае реакция среды определяется тем, какой из этих электролитов сильнее. Если кислота более сильная, чем основание, то создается слабокислая среда, если основание более сильное, чем кислота, то – слабощелочная среда. Расчет рН для таких солей проводится по формуле:
рН = 7 + 0,5рКа - 0,5рКb
Константа и степень гидролиза рассчитываются по формулам: , .
В последнем случае гидролиз идет глубже, чем в первых двух случаях. Если же соли образованы очень слабыми кислотами, например, H2S, H2CO3 и т.д., и очень слабыми основаниями, например, Fe(OH)3, Al(OH)3, Cr(OH)3 и т.д., то такие соли подвергаются полному необратимому гидролизу и в обменных реакциях в водной среде они не могут образоваться. Одним из важнейших протолитических показателей в биохимических процессах является рН среды. Известны два способа определения рН. 1. Колориметрический способ основан на использовании кислотно-основных индикаторов, которые представляют собой слабые кислоты или основания, изменяющие свою окраску в обратимых реакциях обмена протонов. У одноцветных индикаторов молекулярная форма бесцветна, а ионная окрашена. Если взять индикатор – кислоту, то:
К одноцветным индикаторам относятся n-нитрофенол, фенолфталеин, тимолфталеин. Если обе формы индикатора окрашены, то он называется двухцветным. Например, метиловый оранжевый, метиловый красный, бромтимоловый синий.
При добавлении кислоты или щелочи протолитическое равновесие диссоциации индикатора смещается в сторону образования ионной или молекулярной форм, что приводит к перемене окраски всего раствора. Обычно окраска индикаторов меняется в интервале рКа±1, который называется зоной перехода окраски индикатора. Точность измерения рН этим методом составляет ± 0,5 единиц рН. На практике чаще используют смесь индикаторов (универсальный индикатор). Например, смесь Кольтгофа состоит из диметиламиноазобензола, метилового красного, бромтимолового синего, фенолфталеина и тимолфталеина и может изменять окраску в диапазоне от рН 2 до 10: · рН = 2 окраска красная · рН = 3 окраска красно-оранжевая · рН = 4 окраска оранжевая · рН = 5 окраска желто-оранжевая · рН = 6 окраска лимонно-желтая · рН = 7 окраска желто-зеленая · рН = 8 окраска зеленая · рН = 9 окраска сине-зеленая · рН = 10 окраска фиолетовая
2. Электрометрический способ основан на измерении электродвижущей силы в гальваническом элементе, составленном из водородселективного электрода (обычно стеклянного) и электрода сравнения (обычно хлорсеребряного). Этот способ будет подробно рассмотрен в теме «Электрохимические методы исследования. Потенциометрия». Погрешность измерения рН этим способом составляет ±0,05 единиц рН. Разбор типовых задач 1. Вычислить рН раствора уксусной кислоты с концентрацией 0,04 моль/л, если степень диссоциации равна 0,9. Решение: СН3СООН «СН3СОО- + Н+ [H+] = C × a = 0,04 × 0,9 = 0,036 моль/л. рН = -lg[Н+] = -lg3,6×10-2 = 2 – 0,56 = 1,44
2. Смешали два раствора: НС1 объемом 50 мл с концентрацией 0,2 моль/л и NaOH объемом 75 мл с концентрацией 0,15 моль/л. Вычислите рН полученного раствора. Решение: При смешивании кислоты и щелочи идет реакция нейтрализации: HCl + NaOH = NaCl + H2O Рассчитаем моли каждого вещества: nHCl = 0,2 × 50 = 10 ммоль, nNaOH = 0,15 × 75 = 11,25 ммоль. NaOH находится в избытке, следовательно, среда будет щелочной. nNaOH = 11,25 – 10 = 1,25 ммоль. Концентрация NaOH в полученном растворе будет: . рН = 14 + lgCNaOH = 14 + lg0,01 = 14 – 2 = 12.
3. Как изменится рН, если в 1 л дистиллированной воды внести 0,01 моль NH4Cl? Решение: рН дистиллированной воды равен 7. При растворении NH4Cl происходит обратимый гидролиз соли по катиону: NH4Cl + H2O «NH4OH + HCl или NH + H2O «NH4OH + H+ Среда становится более кислой. При гидролизе по катиону расчет рН ведем по формуле: рН = 7 – 0,5рК - 0,5lgC Из таблицы находим рК = 4,75. рН = 7 – 0,5 × 4,75 – 0,5lg0,01 = 7 – 2,375 + 1» 5,6. Итак, рН измениться от 7 до 5,6, т.е. на DрН = 7 – 5,6 = 1,4 единиц.
4. Оцените рН раствора, полученного растворением 0,53 г Na2CO3 в 10 л воды. Решение: Найдем концентрацию Na2CO3 в полученном растворе: , где М =106 г/моль Гидролиз Na2CО3 протекает в 2 стадии: Na2CО3 + H2O «NaHCO3 + NaOH NaHCO3 + H2O «NaOH + H2CO3 Т.к., рК1 >>рК2 , учтем только первую стадию гидролиза. рН = 7 + 0,5рК2 + 0,5lgС Из таблицы найдем рК2 =10,33. рН = 7 + 0,5 × 10,33 + 0,5lg5×10-4 = 7 + 5,165 – 0,5 × 3,3 = 10,5.
5. Вычислите константу и степень гидролиза СН3СООNH4 и рН этого раствора. Решение: Гидролиз СН3СООNH4 идет одновременно по катиону и по аниону. CH3COONH4 + H2O «CH3COOH + NH4OH Константа гидролиза рассчитывается по формуле: Степень гидролиза в этом случае рассчитывается по формуле: рН рассчитываем по формуле: рН = 7 + 0,5рК - 0,5рК = 7 + 0,5 × 4,75 – 0,5 × 4,75 = 7. Лабораторная работа Задание 1. Определение рН водных растворов слабых и сильных кислот и оснований колориметрическим способом (при помощи универсальной индикаторной бумаги). В 5 пробирок внесите по 5 мл растворов HCl, NaOH, KNO3, CH3COOH и NH3. В каждую из них опустите полоску универсальной индикаторной бумаги и сравнивая окраску бумаги со шкалой запишите значение рН каждого раствора. Пользуясь соответствующими расчетными формулами рассчитайте рН этих растворов и сравните экспериментально определенные значения с расчетными. Задание 2. Определение рН в водных растворах солей. В шесть пробирок внесите по 5 мл растворов Na2CO3, NH4Cl, Na2SO4, KNO3, CH3COONa и дистиллированный воды. В каждую пробирку опустите по полоске универсальной индикаторной бумаги и сравнивая со шкалой запишите значения рН всех растворов. Для растворов Na2CO3 и CH3COONa добавьте по 2 капли раствора фенолфталеина, а в раствор NH4Cl еще опустите синюю лакмусовую бумагу. Свои наблюдения занесите в протокол лабораторной работы. В каких случаях происходил гидролиз солей? Напишите молекулярные и ионные уравнения гидролиза соответствующих солей, в случае Na2CO3 покажите ступенчатый гидролиз этой соли. Для солей NH4Cl, CH3COONa и Na2CO3 (по первой ступени) рассчитайте рН гидролиза этих солей в воде, и сравнивая значения рассчитанных величин с экспериментально определенными, сделайте выводы. Задание 3. Изучение влияния температуры на степень гидролиза солей. В пробирку налейте 5 мл раствора CH3COONa и добавьте 2 капли раствора фенолфталеина. Пользуясь держалкой нагрейте содержимое пробирки на пламени спиртовки. Наблюдайте за изменением интенсивности окраски индикатора. Затем содержимое пробирки охладите под струей холодной воды. Что происходит? Сделайте вывод о влиянии температуры на степень гидролиза этой соли. Рассчитайте степень и константу гидролиза СН3СООNa, пользуясь табличными значениями k и k .
Задание 4. Изучение совместного гидролиза солей. В одну пробирку налейте 3 мл раствора Al2(SO4)3, в другую – 3 мл раствора Na2CO3. Соедините содержимое двух пробирок и внимательно следите за изменениями в пробирке. Какой газ, и какой осадок выделяются в ходе реакции? Напишите молекулярное и ионное уравнения реакций совместного гидролиза этих солей. Почему в этом случае гидролиз приобретает необратимый характер? Полученный осадок разделите на 2 части: в одну добавьте раствор NaOH, в другую раствор НС1. Почему в обоих случаях осадок растворяется? Напишите молекулярные и ионные уравнения растворения Al(OH)3 в NaOH и HCl.
Воспользуйтесь поиском по сайту: ©2015 - 2024 megalektsii.ru Все авторские права принадлежат авторам лекционных материалов. Обратная связь с нами...
|