Главная | Обратная связь | Поможем написать вашу работу!
МегаЛекции

Образец билета входного тест-контроля




 

1. Кислотами по Бренстенду-Лоури являются:

А) NaHSO4 Б) H2S В) Zn(OH)2

Г) KOH Д) Fe(OH)SO4 Е) NH4Cl

Ответ: А,Б,В,Е.

2. Наиболее сильным основанием является:

А) NH3×H2O Б) Zn(OH)2 В) Ca(OH)2

Г) Mg(OH)2 Д) NH2CH2COOH Е) H2O

Ответ: В.

3. Степень гидролиза Na2SO3 по первой ступени рассчитывается по формуле:

А) Б) В)

Г) Д) Е)

Ответ: А.

4. 0,01 м раствор LiOH создает рН:

А) 2 Б) 7 В) 12 Г) 0 Д) 14

Ответ: В.

5. Наиболее сильно подвергается гидролизу:

А) CH3COONa Б) KCN В) HCOOLi

Г) BaF2 Д) RbJ

Ответ: Б.

6. При гидролизе данной соли практически не меняется рН:

А) NaCl Б) Na2CO3 В) NH4Cl

Г) CH3COONH4 Д) K3PO4 Е) Al(NO3)3

Ответ: Г.

7. При взаимодействии водных растворов хлорида алюминия и карбоната натрия образуются в качестве продуктов реакции:

А) NaCl Б) Al2(CO3)3 В) CO2

Г) Al(OH)3 Д) Al(OH)CO3 Е) NaHCO3

Ответ: А,В,Г.

8. При помощи каких индикаторов можно оценить, что произошел гидролиз карбоната калия:

А) метилоранж Б) фенолфталеин В) крахмал

Г) лакмус Д) метилкрасный

Ответ: Б,Г.

Информационная часть

В современной химии для описания реакций, сопровождающихся изменением кислотно-основных свойств реагирующих веществ, пользуются протолитической теорией Дж. Бренстеда, Т. Лоури и Н. Бьеррума.

В соответствии с положениями этой теории кислота – донор протонов (НВ), основание – акцептор протонов (В). Молекула и ион (или два иона), отличающиеся по составу на передаваемый протон, называется сопряженной кислотно-основной парой. В водных растворах кислот и оснований можно выделить две сопряженные пары, одну из которых образует растворитель. Равновесия, устанавливающиеся в растворах между кислотами и сопряженными основаниями, называются протолитическими (кислотно-основными), а перенос протона от одной частицы к другой – протолизом. Понятия «кислота» и «основание» являются относительными, т.к. одни и те же вещества могут проявлять как кислотные, так и основные свойства – в зависимости от партнера по равновесию.

Реакцию ионизации или диссоциации кислоты в водном растворе можно показать:

СH3COOH + H2O « CH3COO- + H3O+
кислота 1   основание 2   основание 1   кислота 2

Одну сопряженную пара образуют CH3COOH / CH3COO-, другую H2O / H3O+.

Аналогично реакцию диссоциации основания можно показать:

NH3 + H2O « NH + OH-
основание 1   кислота 2   кислота 1   основание 2

 


Реакция самоионизации (автопротолиза) воды имеет вид:

H2O + H2O « H3O+ + OH-
кислота 1   основание 2   кислота 2   основание 1

Частицы, способные к взаимодействию как с кислотами, так и с основаниями, называются амфолитами. К амфолитам относятся вода, аминокислоты, белки и некоторые другие вещества.

Кислотами могут быть нейтральные молекулы, катионы и анионы. Основаниями также могут быть нейтральные молекулы, анионы и катионы.

Сила кислот определяется их способностью отдавать протон, а оснований – принимать протон. Мерой этой способности служат, соответственно, константа кислотности (ka) и константа основности (kb).

В водном растворе для произвольной кислоты НВ имеем:

НВ + Н2О «В- + Н3О+

Константа равновесия этого процесса:

Так как = const, для разбавленных растворов, приняв а» с, имеем:

Для полипротонных кислот константы кислотности определяются по каждой ступени. Например, для Н3РО4:

Н3РО4 + Н2О «Н3О+ + Н2РО

 

Н2РО + Н2О «Н3О+ + НРО

 

НРО + Н2О «Н3О+ + РО

Аналогично, для произвольного основания В имеем:

В + Н2О «ВН+ + ОН-

Константы кислотности и основности в сопряженной паре для водного раствора связаны между собой:

kа × kb = k = С × С

Чем сильнее кислота, тем слабее сопряженное ей основание и наоборот.

Для удобства расчетов пользуются не самими константами, а их показателями, т.е. десятичными логарифмами, взятыми со знаком «минус»:

рKа = -lgKa и рKb = -lgKb

Для водных растворов рKа + рKb =14 при Т=298о К.

Самой сильной кислотой в водном растворе является ион гидроксония Н3О+, а самым сильным основанием – гидроксид ион ОН-.

Ниже приведена протолитическая шкала – диапазон значений, в котором могут меняться величины рКа протолитов в водном растворе.

 

Если в растворе имеются две кислоты или два основания различной силы, то можно показать, что более сильная кислота подавляет ионизацию более слабой кислоты и более сильное основание подавляет ионизацию более слабого основания. Исходя из этого, для сильных кислот в водном растворе можно вывести формулу расчета рН. Если для разбавленных растворов сильных кислот принять степень ионизации равной 1, то:

 

рН = -lgC(НВ), где

 

С(НВ) – молярная концентрация одноосновной сильной кислоты.

 

Аналогично можно показать, для сильных однокислотных оснований:

 

рН = 14 + lgC(В), где

 

С(В) – молярная концентрация сильного основания.

 

Для слабых кислот и оснований необходимо учитывать их степень ионизации. Так, для слабой одноосновной кислоты:

рН = 0,5 (рКа - lgC(НВ)),

а для слабого однокислотного основания:

рН = 14 - 0,5 (рКb - lgC(В)).

В случае ионизации двух- и более основных кислот или двух- и более кислотных оснований, в первом приближении берут первую константу ионизации. Так, для Н2СО3:

рН = 0,5 (рК1 – lgC ).

 

Гидролиз – реакция взаимодействия растворенного вещества с водой. Если растворить в воде соли, образованные либо слабой кислотой, либо слабым основанием, значение рН воды будет изменяться за счет протекания реакции между солью и водой. Только растворимые соли, образованные сильными кислотами и сильными основаниями, гидролизу не подвергаются, ибо реакция между сильной кислотой и сильным основанием протекает необратимо.

Различают три случая гидролиза солей:

1. Гидролизу по катиону подвергаются соли, образованные слабым основанием и сильной кислотой, например, NH4Cl.

NH4Cl + HOH «NH3×H2O + HCl или

NH + HOH «NH3×H2O + H+.

При этом рН смещается в кислую сторону, т.е. рН<7. Количественный расчет рН проводится по формуле:

 

рН = 7 – 0,5рКb – 0,5lgCсоли, где

 

Ссоли – молярная концентрация соли.

 

Константа и степень гидролиза (h) солей такого типа связаны с k и kb следующим образом:

,

 

2. Гидролизу по аниону подвергаются соли, образованные слабой кислотой и сильным основанием, например, CH3COONa.

CH3COONa + HOH «CH3COOH + NaOH или

CH3COO- + HOH «CH3COOH + OH-.

При этом рН смещается в щелочную сторону, т.е. рН>7. Количественный рН рассчитывается по формуле:

 

рН = 7 + 0,5рКа + 0,5lgCсоли

 

Константа и степень гидролиза солей такого типа связаны с силовыми показателями воды и слабой кислоты следующим образом:

,

 

3. Гидролизу по катиону и аниону одновременно подвергаются соли, образованные слабыми кислотами и слабыми основаниями, например, CH3COONН4.

CH3COONН4 + HOH «CH3COOH + NH3×H2O или

CH3COO- + NH + HOH «CH3COOH + NH3×H2O.

В этом случае реакция среды определяется тем, какой из этих электролитов сильнее. Если кислота более сильная, чем основание, то создается слабокислая среда, если основание более сильное, чем кислота, то – слабощелочная среда.

Расчет рН для таких солей проводится по формуле:

 

рН = 7 + 0,5рКа - 0,5рКb

 

 


Константа и степень гидролиза рассчитываются по формулам:

, .

 

В последнем случае гидролиз идет глубже, чем в первых двух случаях. Если же соли образованы очень слабыми кислотами, например, H2S, H2CO3 и т.д., и очень слабыми основаниями, например, Fe(OH)3, Al(OH)3, Cr(OH)3 и т.д., то такие соли подвергаются полному необратимому гидролизу и в обменных реакциях в водной среде они не могут образоваться.

Одним из важнейших протолитических показателей в биохимических процессах является рН среды. Известны два способа определения рН.

1. Колориметрический способ основан на использовании кислотно-основных индикаторов, которые представляют собой слабые кислоты или основания, изменяющие свою окраску в обратимых реакциях обмена протонов.

У одноцветных индикаторов молекулярная форма бесцветна, а ионная окрашена. Если взять индикатор – кислоту, то:

Hind + H2O « H3O+ + Ind-
бесцветная форма   окрашенная форма

К одноцветным индикаторам относятся n-нитрофенол, фенолфталеин, тимолфталеин. Если обе формы индикатора окрашены, то он называется двухцветным. Например, метиловый оранжевый, метиловый красный, бромтимоловый синий.

При добавлении кислоты или щелочи протолитическое равновесие диссоциации индикатора смещается в сторону образования ионной или молекулярной форм, что приводит к перемене окраски всего раствора. Обычно окраска индикаторов меняется в интервале рКа±1, который называется зоной перехода окраски индикатора. Точность измерения рН этим методом составляет ± 0,5 единиц рН. На практике чаще используют смесь индикаторов (универсальный индикатор). Например, смесь Кольтгофа состоит из диметиламиноазобензола, метилового красного, бромтимолового синего, фенолфталеина и тимолфталеина и может изменять окраску в диапазоне от рН 2 до 10:

· рН = 2 окраска красная

· рН = 3 окраска красно-оранжевая

· рН = 4 окраска оранжевая

· рН = 5 окраска желто-оранжевая

· рН = 6 окраска лимонно-желтая

· рН = 7 окраска желто-зеленая

· рН = 8 окраска зеленая

· рН = 9 окраска сине-зеленая

· рН = 10 окраска фиолетовая

 

2. Электрометрический способ основан на измерении электродвижущей силы в гальваническом элементе, составленном из водородселективного электрода (обычно стеклянного) и электрода сравнения (обычно хлорсеребряного). Этот способ будет подробно рассмотрен в теме «Электрохимические методы исследования. Потенциометрия». Погрешность измерения рН этим способом составляет ±0,05 единиц рН.

Разбор типовых задач

1. Вычислить рН раствора уксусной кислоты с концентрацией 0,04 моль/л, если степень диссоциации равна 0,9.

Решение:

СН3СООН «СН3СОО- + Н+

[H+] = C × a = 0,04 × 0,9 = 0,036 моль/л.

рН = -lg[Н+] = -lg3,6×10-2 = 2 – 0,56 = 1,44

 

2. Смешали два раствора: НС1 объемом 50 мл с концентрацией 0,2 моль/л и NaOH объемом 75 мл с концентрацией 0,15 моль/л. Вычислите рН полученного раствора.

Решение: При смешивании кислоты и щелочи идет реакция нейтрализации:

HCl + NaOH = NaCl + H2O

Рассчитаем моли каждого вещества: nHCl = 0,2 × 50 = 10 ммоль,

nNaOH = 0,15 × 75 = 11,25 ммоль.

NaOH находится в избытке, следовательно, среда будет щелочной.

nNaOH = 11,25 – 10 = 1,25 ммоль.

Концентрация NaOH в полученном растворе будет:

.

рН = 14 + lgCNaOH = 14 + lg0,01 = 14 – 2 = 12.

 

3. Как изменится рН, если в 1 л дистиллированной воды внести 0,01 моль NH4Cl?

Решение: рН дистиллированной воды равен 7. При растворении NH4Cl происходит обратимый гидролиз соли по катиону:

NH4Cl + H2O «NH4OH + HCl или

NH + H2O «NH4OH + H+

Среда становится более кислой.

При гидролизе по катиону расчет рН ведем по формуле:

рН = 7 – 0,5рК - 0,5lgC

Из таблицы находим рК = 4,75.

рН = 7 – 0,5 × 4,75 – 0,5lg0,01 = 7 – 2,375 + 1» 5,6.

Итак, рН измениться от 7 до 5,6, т.е. на DрН = 7 – 5,6 = 1,4 единиц.

 

4. Оцените рН раствора, полученного растворением 0,53 г Na2CO3 в 10 л воды.

Решение: Найдем концентрацию Na2CO3 в полученном растворе:

, где

М =106 г/моль

Гидролиз Na23 протекает в 2 стадии:

Na23 + H2O «NaHCO3 + NaOH

NaHCO3 + H2O «NaOH + H2CO3

Т.к., рК1 >>рК2 , учтем только первую стадию гидролиза.

рН = 7 + 0,5рК2 + 0,5lgС

Из таблицы найдем рК2 =10,33.

рН = 7 + 0,5 × 10,33 + 0,5lg5×10-4 = 7 + 5,165 – 0,5 × 3,3 = 10,5.

 

5. Вычислите константу и степень гидролиза СН3СООNH4 и рН этого раствора.

Решение: Гидролиз СН3СООNH4 идет одновременно по катиону и по аниону.

CH3COONH4 + H2O «CH3COOH + NH4OH

Константа гидролиза рассчитывается по формуле:

Степень гидролиза в этом случае рассчитывается по формуле:

рН рассчитываем по формуле:

рН = 7 + 0,5рК - 0,5рК = 7 + 0,5 × 4,75 – 0,5 × 4,75 = 7.

Лабораторная работа

Задание 1. Определение рН водных растворов слабых и сильных кислот и оснований колориметрическим способом (при помощи универсальной индикаторной бумаги).

В 5 пробирок внесите по 5 мл растворов HCl, NaOH, KNO3, CH3COOH и NH3. В каждую из них опустите полоску универсальной индикаторной бумаги и сравнивая окраску бумаги со шкалой запишите значение рН каждого раствора. Пользуясь соответствующими расчетными формулами рассчитайте рН этих растворов и сравните экспериментально определенные значения с расчетными.

Задание 2. Определение рН в водных растворах солей.

В шесть пробирок внесите по 5 мл растворов Na2CO3, NH4Cl, Na2SO4, KNO3, CH3COONa и дистиллированный воды. В каждую пробирку опустите по полоске универсальной индикаторной бумаги и сравнивая со шкалой запишите значения рН всех растворов. Для растворов Na2CO3 и CH3COONa добавьте по 2 капли раствора фенолфталеина, а в раствор NH4Cl еще опустите синюю лакмусовую бумагу. Свои наблюдения занесите в протокол лабораторной работы. В каких случаях происходил гидролиз солей? Напишите молекулярные и ионные уравнения гидролиза соответствующих солей, в случае Na2CO3 покажите ступенчатый гидролиз этой соли. Для солей NH4Cl, CH3COONa и Na2CO3 (по первой ступени) рассчитайте рН гидролиза этих солей в воде, и сравнивая значения рассчитанных величин с экспериментально определенными, сделайте выводы.

Задание 3. Изучение влияния температуры на степень гидролиза солей.

В пробирку налейте 5 мл раствора CH3COONa и добавьте 2 капли раствора фенолфталеина. Пользуясь держалкой нагрейте содержимое пробирки на пламени спиртовки. Наблюдайте за изменением интенсивности окраски индикатора. Затем содержимое пробирки охладите под струей холодной воды. Что происходит? Сделайте вывод о влиянии температуры на степень гидролиза этой соли. Рассчитайте степень и константу гидролиза СН3СООNa, пользуясь табличными значениями k и k .

 

Задание 4. Изучение совместного гидролиза солей.

В одну пробирку налейте 3 мл раствора Al2(SO4)3, в другую – 3 мл раствора Na2CO3. Соедините содержимое двух пробирок и внимательно следите за изменениями в пробирке. Какой газ, и какой осадок выделяются в ходе реакции? Напишите молекулярное и ионное уравнения реакций совместного гидролиза этих солей. Почему в этом случае гидролиз приобретает необратимый характер? Полученный осадок разделите на 2 части: в одну добавьте раствор NaOH, в другую раствор НС1. Почему в обоих случаях осадок растворяется? Напишите молекулярные и ионные уравнения растворения Al(OH)3 в NaOH и HCl.

Поделиться:





Воспользуйтесь поиском по сайту:



©2015 - 2024 megalektsii.ru Все авторские права принадлежат авторам лекционных материалов. Обратная связь с нами...