Главная | Обратная связь | Поможем написать вашу работу!
МегаЛекции

Вычисление рн при титровании




В процессе кислотно-основного титрования в водных растворах изменяется концентрация ионов водорода или водородный показатель рН раствора.

рH = -lg

Вычисление рН раствора в различные моменты титрования необходимо для выбора индикатора и для определения ошибок титрования из-за несовпадения момента изменения окраски индикатора с точкой эквивалентности.

При титровании сильной кислоты сильным основанием (щелочью) реакция сводится к взаимодействию

Н+ + ОН- = Н2О

До начала титрования концентрация ионов водорода равна концентрации кислоты, т.е. [ Н+] = Ск

рН = - lg Cк

До точки эквивалентности концентрация ионов водорода равна концентрации оставшейся в растворе кислоты, которую вычисляют по формуле

[H+] = Ск (1 - f) (2.23.)

С учетом изменения объема раствора в процессе титрования

(2.24)

где [H+] - молярная концентрация ионов водорода в растворе оставшейся кислоте, моль/л;

СК - концентрация кислоты, моль/л;

f – cтепень оттитрованности, вычисляемая по формуле

f = CЩ · VЩ / CК VК (2.25.)

где Vщ – объем раствора щелочи, добавленного к кислоте в данный момент титрования, мл;

VК - исходный объем раствора кислоты, мл.

СЩ - концентрация щелочи, моль/л

При равных концентрациях кислоты (СК) и щелочи (Сщ) степень оттитрованности рассчитывают по формуле

f = VЩ /VR = Vщ / VТЭ (2.26.)

pН = - lg[H+]

В точке эквивалентности количество молей эквивалентов кислоты (nЭК) и щелочи (nЩ) равны, поэтому

= = 10-7 моль/ л

и рН раствора определяется только константой реакции титрования и равна

рН = - 1/2 pKW = - 1/2 · lg 10-14 = 7 (2.27.)

где рКW - ионное произведение воды.

После точки эквивалентности nк < nщ , в растворе избыток щелочи, концентрация ионов водорода вычисляется по формуле

(2.28)

Сщ - нормальность щелочи, моль экв./л.

или с учетом изменеия объема в процессе титрования

(2.29)

. Пример 2.6. Вычислите рН раствора, если к 50,00 мл 0,1М раствора соляной кислоты добавлено: а) 25,00 мл, б) 52,08 мл,

в)53 мл 0,096 М раствора гидроксида калия.

Решение.

а) Степень оттитрованности f = CЩ VЩ/ CК VК = 0,096 25 / 0,1 50 = 0,48 ‹ 1, следовательно, концентрацию ионов водорода рассчитываем по формуле (2.26.) до ТЭ:

[H+ ] = 0,1 (1 - 0,48) 50 / (50 + 25) = 0.035 моль/л

[H+] = (0,1 · 50 – 0,095 · 25) / 75 = 0,035 моль/л

pH = - lg [H+] = - lg 0,035 = 1,56

б) Степень оттитрованности f = 0,096 52,08/ (0,1 50) = 1,0 - ТЭ

Концентрация ионов водорода 10-7 моль/л

рН = 7.

в) Степень оттитрованности f = 0,096 · 53 / 0,1 50 = 1,02 > 1 - после ТЭ

Концентрация ионов водорода по формуле (2.29.) равна

Водородный показатель равен

pН = - lg [H+] = - lg 2,528 · 10-12 = 11,6

При титровании слабой кислоты НА сильным основание м по реакции

НА + ОН- = А- + Н2О

Константа равновесия ее равна

К = [A-]/[HA] · [OH-] = K(HA) / KW

где К(НА) - константа диссоциации кислоты.

В начале титрования концентрации ионов водорода в растворе слабой кислоты вычисляется по формуле

(2.30)

где КК - константа диссоциации кислоты


При добавлении щелочи в растворе образуется буферная смесь из неоттитрованной кислоты и ее соли.

До точки эквивалентности (буферный раствор) концентрацию ионов водорода вчисляют по формуле

(2.31)

где f - степень оттитрованности вычисляют по формулам (2.24 или 2.25)

С учетом разбавления

(2.32)

В точке эквивалентности рН раствора определяется концентрацией гидроксид-ионов, полученных при гидролизе соли по аниону А-

А- + Н2О = НА + ОН-

Концентрация гидроксид-ионов с учетом разбавления равна

(2.33.)

Без учета изменения объема раствора при титровании

(2.34)

[При СК = СЩ

(2.35)

[H+] = KW / [OH-]

После точки эквивалентности рН раствора определяется избытком введенного сильного основания и концентрацию ионов водорода вычисляют по формуле (2.28.) или (2.29.).

Пример 2.7.. К 100 мл 0,1 М уксусной кислоты (К = 1,75 · 10-5) добавлено: а) 99,50 мл, б) 100,00 мл, и в) 100,50 мл 0,1 М раствора гидроксида натрия. Вычислите рН раствора в каждом случае.

Решение. Для реакции

СН3СООН + ОН- = СН3СОО- + Н2О

а) Степень оттитрованности по формуле (2.25)

f = 99,5 /100 = 0,995 < 1 - до ТЭ

Концентрация ионов водорода по формуле (2,32) равна

pН = - lg 4,41 · 10-8 = 7,36.

б) Cтепень оттитрованности по формуле (2,25)

f = 100 / 100 = 1 - ТЭ

Добавлено эквивалентное количество щелочи. Концентрация гидроксид-ионов по формуле (2.33) с учетом разбавления по равна

рН в точке эквивалентности

pН = - lg1,87 ·109 = 8,72

в) Степень оттитрованости f = 100,5/100 =1,005 >1, после ТЭ

Введен избыток сильного основания, концентрация ионов водородка по формуле (2.29) равна

рН раствора равен

рН = – lg 1 · 10-11 = 11,0.

До точки эквивалентности f < 1 при добавлении кислоты образуется буферная смесь из слабого основания и его соли.

Концентрация ионов водорода определяют по формуле

(2.37)

рН = - lg [H+]

где КW = 1 · 10-14 - ионное произведение воды

КОСН - константа диссоциации основания ВОН;

СОСН – молярная концентрация основания, моль/л;

f - степень оттитрованности, вычисляемая по формуле (2/19)

f = CK · VK / Cосн · Vосн (2.38)

В точке эквивалентности f = 1 концентрацию ионов водорода вычисляют с учетом гидролиза полученной соли по формуле

(2.39)

Концентрация катионов соли [Ме+] равна колличеству добавленного основания

(2.40)

pН = - lg [H+]

После точки эквивалентности концентрация ионов водорода равна избытку добавленной кислоты с учетом разбавления и вычисляется по формуле

(2.41)

где VK(ТЭ) - объем кислоты, добавленный в момент эквивалентности вычисляют по формуле

(2.42)

Пример 2.8. К 20,55 мл 0,1 М раствора аммиака добавлено:

а) 20,50 мл, б) 20,86 мл, в) 21,00 мл о,0985 М раствора соляной кислоты. Вычислите рН растворов в каждом случае.

Решение. Для реакции NH4OH + HCl = NH4Cl + H2O

а) Степень оттированности по формуле (2.38) равна

f = 0,0985 · 20,50 / 0,1 · 20,55 = 0,98 < 1 - до ТЭ

Концентрация ионов водорода по формуле (2.37)

pH = -lg 2,8·10-8 = 7,55

б) Степень оттитрованности f = 0,0985· 20,86 / 0,1 · 20,55 = 1 - ТЭ

Концентрация ионов водорода по формуле (2.39) равна

По формуле (2.40.) концентрация катионов соли равна

рН = - lg 5,35 · 10-6 = 5,27

в) Степень оттитрованности

f = 0,0985 · 21 / 0,1- 20,55 = 1,007 > 1 - после ТЭ

Объем кислоты, добавленный в момент эквивалентности по формуле (2.42)

Концентрация ионов водорода по формуле (2.41) равна

рН = - lg 3,46 · 10-4 = 3,46

Поделиться:





Воспользуйтесь поиском по сайту:



©2015 - 2024 megalektsii.ru Все авторские права принадлежат авторам лекционных материалов. Обратная связь с нами...